Изучение равновесий с помощью коэффициента распределения

ИЗУЧЕНИЕ РАВНОВЕСИЙ С ПОМОЩЬЮ КОЭФФИЦИЕНТА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ [c.299]

Вторым примером изучения равновесия с помощью коэффициента распределения может служить исследованное Яковкиным (1896 растворение иода в водных растворах KJ, которое сопровождается комплексообразованием [c.291]

Основной характеристикой гетерогенной системы сорбент— элюент, определяемой с помош,ью газовой хроматографии, является коэффициент распределения сорбата между фазами Г, простейшим образом связанный с FJ [см. соотношение (1.23)]. На основании известных термодинамических соотношений [3], зная Г, можно рассчитать термодинамические характеристики процесса сорбции изменения парциальной дифференциальной мольной свободной энергии энтальпии ДЯ и энтропии Используя специальные методы газовой хроматографии — дифференциальную хроматографию [79], известную также как метод возмущений [80], вакантохроматографию [81], а также хроматографию с использованием радиоактивных изотопов, можно изучать растворимость элюента в неподвижной жидкости [24, 25], выраженную в виде коэффициента распределения. Все указанные выше характеристики зависят от свойств обеих фаз хроматографической системы и условий проведения процесса элюирования сорбата и, следовательно, описывают гетерогенную систему в целом. Поскольку хроматографический процесс может считаться равновесным, постольку эти характеристики могут иметь ценность при изучении любых гетерогенных систем, которые могут быть имитированы с помощью газохроматографического эксперимента. В частности, Кобаяши и сотр. [25] изучали фазовые равновесия в абсорбере легких углеводородов. [c.38]

Наиболее определенные указания на взаимное увеличение растворимости дает изучение фазовых равновесий. Примером такого исследования может служить определение равновесного распределения трехвалентных ионов редкоземельных металлов между кристаллом aW04 и расплавом, из которого выращивался кристалл [8]. При отсутствии ионов (одновалентных), компенсирующих заряд ионов редкоземельного металла, последние внедряются с образованием вакансий, и коэффициент распределения k (равный отношению концентраций примеси в кристалле и в расплаве) относительно мал. При введении одновалентных ионов (Na , Li ) найденные на опыте значения k оказались большими. Так, в случае Но коэффициент распределения увеличивался от 0,25 (без Na ) до 0,38 (с Na ). Преимущество двойного легирования необязательно ограничивается увеличением растворимости, оно, кроме того, избавляет от некоторых сложностей. Так, в случае ZnS-фосфоров с помощью двойного легирования можно и предотвратить образование собственных дефектов, которое происходило бы при добавлении только одной из примесей, и увеличить растворимость. [c.519]

Производя криоскопические измерения в 100%-ной серной кислоте, Смит [2] нашел, что тримерный хлорид присоединяет один протон, а тетрамер, пентамер и гексамер — по два протона, что подтверждает и расширяет препаративные исследования по перхлоратам. Несмотря на то что основность всех полимеров того же порядка, как и у антрахинона, различными способами можно показать, что они значительно различаются по своей основности. Исследование распределения хлоридов между серной кислотой и н-гексаном является основным методом, при помощи которого было изучено кислотно-основное равновесие. На рис. 2 показана зависимость коэффициентов распределения от концентрации кислоты. Из рисунка видно, что тример обладает более основными свойствами, чем другие соединения как можно ожидать, бромиды являются более сильными, а фториды — более слабыми основаниями. Подобный метод был использован при изучении азуленов [59]. [c.202]