Вакантохроматография

Таким образом, вакантохроматография хотя и не приводит к разделению смеси веществ, но позволяет их анализировать. Метод введения пробы газа, калибровка прибора и расшифровка хроматограмм остаются идентичными обычной газо-жидкостной проявительной хроматографии. [c.143]

Рассмотрим кратко существо метода вакантохроматографии, как это сделано в [35, с. 436]. [c.143]

Вакантохроматография обладает рядом специфических особенностей, дающих ей определенные преимущества перед обычной проявительной. В вакантохроматографии анализируемая смесь непрерывно пропускается через слой сорбента, а проба газа вводится периодически. Это обстоятельство позволяет обходиться без специальных устройств-дозаторов и резко сократить расход газа-но-сителя. Можно даже вообще обходиться без него, так как газом, вводимым для получения вакансий, может служить любой газ. [c.144]

Как уже было указано, вакантохроматография является одним из вариантов дифференциальной хроматографии, посредством которой можно определять лишь те компоненты смеси, концентрации которых отличаются от заданных, стандартных. С этой целью в колонку периодически вводится порция газа, содержащего заданные концентрации анализируемых компонентов. В таком случае вакансии возникнут и детектор зарегистрирует пик только при отклонении концентрации анализируемых компонентов от заданного значения. Направление отклонения пера самописца в этом случае указывает на возрастание или понижение концентрации данного компонента против заданной величины. Таким образом, детектор может служить нуль-инструментом. [c.144]

Крупным недостатком вакантохроматографии является дрейф нулевой линии самописца, возникающий при изменении концентрации анализируемой смеси. Однако этот недостаток можно устранить, если анализируемую смесь пропускать параллельно через две одинаковые хроматографические колонки, а на выходе из одной колонки смесь направлять в камеру сравнения детектора (катарометра), а из другой — в измерительную камеру. Тогда все измерения концентрации в анализируемой смеси будут одинаково отражаться как на работе сравнительной, так и измерительной камер детектора и дрейф нулевой линии будет исключен. Ясно, что при необходимости произвести анализ пропускаемой через колонки смеси впуск порции чистого газа-носителя следует производить только в ту колонку, выход из которой подключен к измерительной камере. [c.144]

Вакантохроматография новый вариант газо-жидкостной хроматографии. В вакантной хроматографии через колонку непрерывно проходит смесь, а газ-носитель вводится периодически. Порция газа-носителя вызывает десорбцию компонента смеси и появление вакансии в колонке ( вакансия — область свободная от компонента). Вакансия перемещается по колонке и регистрируется детектором (пик вакансии). Возможность дозирования газа-носителя, а не анализируемой смеси упрощает устройство дозатора. [c.52]

Жуховицкий и Туркельтауб (1962) развили вакантохроматографию, изменив в проявительном методе роль газа-носителя следующим образом. Анализируемая смесь с газом-носителем в качестве подвижной фазы непрерывно протекает по колонке. После установления распределительного пли соответственно адсорбционного равновесия с неподвижной фазой дозируется малое количество газа-носителя. Образующаяся вследствие этого концентрационная дырка в смеси нри прохождении колонки расщепляется, подобно тому как это происходит при использовании проявительного метода. Для каждого компонента, содержащегося в смеси, образуется отдельная дырка, так называемая вакансия. [c.18]

Прп применении адсорбентов проявительная хроматография 1 вакантохроматография не идентичны. Это объясняется тем, что на изотерму адсорбции компонента даже в области очень малых концентраций оказывает влияние присутствие сорбируемых веществ, уменьшается выпуклость изотермы и увеличивается ее линейная область. Ввиду того что при прохождении вакансии вдоль колонки другие компоненты в занимаемой ею области находятся в равновесии с адсорбентом, фактически осуществляется модифицирование адсорбента. Это оказывает положительное влияние на хроматограмму, так как времена удерживания уменьшаются, а пики становятся более симметричными. [c.437]

Следует заметить, что вакантохроматография может осуществляться и в том случае, когда дозируется смесь, содержащая те же компоненты, что и непрерывно пропускаемая проба, но при меньших концентрациях. Как показывает приведенный ниже пример, благодаря этому обстоятельству расширяется область применения такого варианта хроматографии. [c.438]

Хроматографическое определение следов различных веществ с помощью проявительной хроматографии возможно только нри том условии, что газ-носитель не содержит анализируемых компонентов или концентрации их в газе-носителе намного ниже, чем в пробе. Однако, например, удаление следов инертных газов пз обычного газа-посителя очень затруднительно, а часто и неосуществимо, так что определение очень малых концентраций этих компонентов встречает серьезные затруднения. Поэтому Уиллис (1959) использовал принцип вакантохроматографии для определения N2, О2 и Н2 при концентрациях до 5-10" % в аргоне. Определение проводилось следующим образом. Приготовляли смесь аргона и постоянных газов при концентрациях более высоких, чем в пробе, и анализировали ее на масс-спектрометре. Эту смесь непрерывно пропускали через колонку, в которую дозировали анализируемую пробу. Разность концентраций компонентов смеси известного состава и анализируемой смеси пропорциональна площадям полученных отрицательных пиков. [c.438]

Совершенно очевидно, что вакантохроматография, как и фронтальный анализ, может применяться без особых затруднений только при наличии непрерывного газообразного потока анализируемой пробы. Такой метод имеет ряд существенных преимуществ [c.438]

В вакантохроматографии при выпуклой изотерме в принципе должны получаться симметричные пики, так как в отличие от проявительной хроматографии здесь растянутый десорбционный фронт находится впереди крутого адсорбционного, на котором высокие концентрации вещества продвигаются быстрее, чем малые концентрации, отстающие на десорбционном фронте. [c.438]

Хроматографирование методом вакантохроматографии осуществляется следующим образом. Через слой сорбента в колонке непрерывно пропускается анализируемая смесь. После того как на сорбенте будет достигнуто сорбционное равновесие, в колонку вводится порция чистого газа-носителя, который в этом случае можно назвать газом-дозатором. При этом передвижение вакансий для каждого компонента будет происходить независимо друг от друга и детектор зафиксирует столько вакансий, сколько содержится компонентов в смеси. В каждой вакансии будут находиться все компоненты анализируемой смеси, кроме одного, регистрируемого детектором. Если через сравнительную камеру детектора пропускать анализируемую смесь, то детектор после введения порции газа-дозатора будет фиксировать вакансии каждого из компонентов, причем параметры пика будут пропорциональны концентрации компонентов анализируемой смеси. [c.247]

Таким образом, метод вакантохроматографии позволяет анализировать смеси, хотя разделения их на составляющие при этом не происходит. Метод введения пробы газа дозатора, калибровка прибора и расшифровка хроматограмм остаются идентичными обычной газо-жидкостной проявительной хроматографии. [c.247]

Вакантохроматография обладает специфическими особенностями, обусловливающими ряд преимуществ этого метода. [c.247]

В отличие от проявительной хроматографии в вакантохроматографии анализируемая смесь пропускается непрерывно, а в нужный момент вводится проба газа-дозатора. Это обстоятельство существенно упрощает анализ, так как, во-первых, не требует специальных устройств дозаторов в случае, например, анализа агрессивных веществ. Во-вторых, при этом резко сокращается расход дорогостоящего газа-носителя (например, гелия). В-третьих, отпадает необходимость пользоваться большими количествами взрывоопасных газов (водород). Наконец, в качестве газа-дозатора в вакантохроматографии можно применять любой из компонентов анализируемой смеси в чистом виде. [c.247]

В вакантохроматографии размывание полос, связанное с нелинейностью изотермы сорбции, должно быть меньше, чем в проявительной. В самом деле, скорость движения полосы данной концентрации определяется величиной да дс. Если рассмотреть уравнение Лэнгмюра [c.248]

Вакантохроматография позволяет определять изотерму сорбции смеси, что принципиально невозможно в проявительной хроматографии. [c.248]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ВАКАНТОХРОМАТОГРАФИИ [c.249]

Рис. 3, Сравнение хроматограмм смеси углеводородов, полученных посредством вакантохроматографии (а) и обычной хроматографии (б)

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ ОБЪЕМОВ ГАЗА МЕТОДОМ ВАКАНТОХРОМАТОГРАФИИ [c.250]

Цель работы. Показать, что метод вакантохроматографии может служить для определения малых объемов газа. [c.250]

Метод вакантохроматографии обладает известными преимуществами, особенно для контроля процессов производства, так как автоматическое дозирование газа-носителя проще, чем дозирование анализируемой пробы. Метод вакантохроматографии применен для определения HjS в воздухе и этилене. На хроматографе ХЛ-3 с применением газа-дозатора воздуха или этилена, свободных от HjS, возможно определение 0,1—10% сероводорода [51. [c.149]

Путь для устранения этих недостатков указывает так называемая концентрационная хроматография и ее частный случай — вакантохроматография. Пусть, как при фронтальном анализе и теплодинамическом методе, смесь непрерывно пропускается через слой. Если какое-либо устройство создает во времени по какому-нибудь закону изменение концентрации всей смеси в начале слоя, то перенос этого изменения будет осуществляться для каждого компонента с отличной скоростью. В результате анализа выходного сигнала может быть определен состав смеси. Рассмотрим простейший вариант концентрационной хроматографии — вакантохроматографию. [c.9]

Совпадают удерживаемые объемы, величины fj,, if и др. Такое совпадение имеет место в случае линейной изотермы. При криволинейной изотерме размывание в вакантохроматографии существенно меньше, чем в обычной. [c.10]

Рис. 4. Сравнение ников изопентана, полученных при нрименении вакантохроматографии (пунктирная линия) ж обычной хроматографии (сплошная линия)

В вакантохроматографии дозируется газ-носитель, а не смесь, что резко уменьшает требования к дозатору (температура, материал и прочее). Кроме того, непрерывно измеряется сумма скоростей изменения концентраций компонентов. Вакантохроматография ведет к ряду физико-химических методик, в частности. [c.11]

Законы движения компонентов и размывания идентичны в вакантохроматографии с законами для обычной хроматографии. [c.94]

Если в проявительном методе движение зоны сорбированного вещества заменить движением зоны газа-носителя, свободной от анализируемого вещества, то для этого необходимо анализируемую смесь подавать в колонку непрерывно, а газ-носитель вводить периодически. Так как в рассматриваемом методе вместо зоны компонента смеси вдоль сорбента перемещается свободная от него зона — вакансия, метод был назван его авторами вакантохромато-графией [77, 78]. Вакантохроматография представляет собой вид хроматографии без газа-носителя и является предельным случаем метода дифференциальной хроматографии. Оба эти метода будут рассмотрены нами ниже. [c.142]

Сокращения Кол.— колоночная хроматография Тонк.— тонкослойная хроматография Бум,— хроматография на бумаге Кап. —капиллярная хроматография Пр.— проявительный метод Вт.—вытеснительный метод Фр.—фронтальный метод Тп.—газовая хроматография с программированием температуры Тд.—теплодинамический метод Эф.—электроферография Вк.—Вакантохроматография. [c.22]

Процессы, протекаюш ие в колонке при вакантохроматографии, нетрудно понять исходя из приводимых ниже чисто качественных соображений. Предположим, что через колонку непрерывно пропускается анализируемый газ, состоящий из компонентов 1, 2 и 3, разбавленных газом-носителем. Обозначим мольные доли компонентов смеси через и Пусть сорбируе-мость возрастает от компонента 1 к компоненту 3. Если в колонку после установления сорбционного равновесия ввести пробку инертного газа, то на переднем фронте этой пробки вследствие фронтально-десорбционного процесса возникает профиль концентраций, схематически представленный в области II на рис. 10, а. Образуются три фронта, каждый из которых в соответствии с уравнением (21) движется с определенной скоростью зависящей от коэффициента распределения данного компонента. На замыкающий край газовой пробки все время поступает анализируемая смесь. Следовательно, здесь возникают три сорбционных фронта (область I на рис. 10, а), скорости движения которых также различны и выражаются уравнением (19). Таким образом, вскоре после введения инертного газа в колонке возникает распределение концентраций, схематически представленное на рис. 10. [c.436]

Уиллис впервые обратил внимание на то, что при определении примесей нет необходимости в качестве газа-посителя использовать газ, свободный от этой примеси. Вакантохроматография как аналитический метод впервые была предложена в СССР. Независимо Рейлли указал на возможность образования концентрационных вакансий.— При.ч. ред. [c.436]

Вакантохроматография дает возможность определения небольших объемов газа новым методом. При отсутствии значительного размывания площадь пика вакантохроматограммы, выраженная в единицах объема, непосредственно равна объему введенного газа-дозатора, а высота пика пропорциональна его объему. Отсюда возникает новая возможность определения малых объемов газа хроматографическим методом. В случае применения высокочувствительных детекторов можно свободно определять объемы порядка 0,01 см . [c.248]

Другой метод, предложенный А. А. Жуховицким, Л. М. Лапкиным и А. А. Дацкевичем [81 в 1965 г., состоит в том, что дрейф нулевой линии, имеющий место вследствие изменения концентрации анализируемой смеси, используется для непосредственного измерения концентрации. В этом случае расстояние между точками на нулевых линиях, соответствующих постоянной и переменной концентрациям в данный момент времени, линейно зависит от скорости изменения концентрации в смеси, а площадь между этими нулевыми линиями за определенный промежуток времени равна сумме произведений времени удерживания на величину показаний детектора, отвечающих соответствующим концентрациям. Это обстоятельство позволяет применять вакантохроматографию в качестве непрерывного метода анализа и выгодно отличает этот вариант хроматографического метода от других его видоизменений. Кроме того, в отличие от проявительного метода, вакантохроматография позволяет определять не только концентрации, но и скорость их изменения во времени. [c.249]

В последнее время предложен метод вакантохроматографии. Принцип метода состоит в том, что в поток непрерывно пропускаемой через колонку газовой смеси дозируется небольшой объем инертного газа в виде кратковременного импульса. Вначале по всей длине колонки устанавливается сорбционное равновесие между компонентами пропускаемой пробы сорбентом. При введении инертного газа равновесие нарушается, и эти нарушения (вакансии) движутся по колонке аналогично тому, как движутся зоны повышенной концентрации при проявительной хроматографии. Детектор регистрирует концентрационные вакансии так же, как в проявйтельном методе он отмечает концентрационные пики. [c.149]

В вакантохроматографии размывание меньше, так как в многокомпонентной системе изменение адсорбции компонента с концентрацией меньше, чем в однокомпонентной. Следует, однако, отметить, что при криволинейной изотерме высота пика зависит от концентрации всех компонентов, что осложняет калибровку. [c.10]

Однако нроявительная, газо-жидкостная, газо-адсорбционная и капиллярная хроматографии обладают рядом недостатков и поэтому не применимы полностью для автоматического регулирования, где возникаег ряд специфических требований. Кроме требований к экспрессности анализа, сигнал детектора, должен быть устойчив и мало зависеть от изменения параметров опыта, непосредственно и легко читаться и не требовать сложной калибровки. Кроме того, для анализа примеси требуется сохранение концентрации вещества в исходной пробе при проявлении, т. е. концентрация не должна уменьшаться вследствие размывания. Для этой цели нами были разработаны новые методы ступенчатая хроматография и концентрационная хроматография — вакантохроматография. [c.94]

Для автоматического регулирования с успехом может быть применена концентрационпо-проявительная хроматография и, как частный случай, вакантохроматография. [c.94]

При вакантохроматографии, как и при теплодинамическом методе, анализируемая смесь непрерывно пропускается через слой сорбента. Через какое-то время изменим концентрацию на слое или путем введения чистого газа-носителя, или путем введения пробы, отличающейся по концентрации. Если все комповенты сорбируются в линейной области, то вакансии или пики будут передвигаться независимо от других компонентов. Если применять компенсационный метод детектирования, то каждый пик непосредственно будет отвечать отдельным компонентам. [c.94]

Вакантохроматография может быть осуществлена в рамках ступенчатой хроматографии. На рис. 7 дана ступенчатая вакантохроматограмма бытового газа, содержащего 98% метана и небольшие примеси водорода, СОг, С2Н4, СгНе. Мы вводили 12 см СН4+ Нг. Такой способ особенно целесообразен для анализа примесей, так как практически исчезает большой асимметричный пик метана и водорода, который мешает определению этилена. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология