Представления о механизме топохимических реакций

Изучение кинетики топохимических реакций является довольно сложной задачей в связи, например, с трудностью обеспечения изотермических условий протекания реакции, особенно в ее начальных стадиях. Кроме того, очень уж многочисленны причины, влияющие на скорость реакции и затрудняющие получение воспроизводимых результатов. Часто бывает, что экспериментальная кривая более или менее одинаково удовлетворительно описывается различными кинетическими уравнениями. Поскольку же каждое из них связано с различными моделями, то подчас бывает весьма затруднительно остановиться на определенной модели и составить однозначное представление о механизме реакции. Б качестве примера сошлемся на работу Е. А. Продан и М. М. Павлюченко по термическому разложению карбоната кадмия в вакууме. Авторы ссылаются, во-первых, на литературные данные, согласно которым скорость разложения карбоната кадмия в зависимости от времени может проходить через максимум или начинаться с наибольшей величины и описываться различными уравнениями [c.358]

Представления о механизме топохимических реакций [c.343]

Следует, однако, заметить, что эти два процесса в действительности перекрывают друг друга, а именно, если в первом созревании основным является кристаллизационный процесс, а сопутствующим — топохимические превращения, то во втором созревании последние составляют основной процесс, а рекристаллизация — сопутствующий. Продукты топохимических реакций, протекающих в первом созревании, должны в дальнейшем зарастать галогенидом серебра и оставаться во внутренних дефектах эмульсионных зерен, тогда как в стадии второго созревания такие продукты образуются в тонком поверхностном слое микрокристаллов. К этому следует добавить, что представление о втором созревании как химическом было высказано в 1927 г. в сообщении Американского бюро стандартов (без указания авторов) о механизме оптической сенсибилизации [22]. Поскольку вскоре из того же ведомства появилось обстоятельное исследование [18], то можно думать, что это весьма важное представление принадлежит авторам работы [18]. [c.17]

Наряду с топокинетическими уравнениями, выведенными на основе различных представлений о росте реакционных зародышей, имеется ряд уравнений, полученных на основе других механизмов, в частности, диффузионного механизма и механизма линейных разветвляющихся цепей. Согласно диффузионному механизму, впереди продвигающейся поверхности раздела ядра существуют зародыши ядер, для активизации которых необходимо, чтобы они могли захватывать ионы продукта реакции, диффундирующие вдоль подходящих для их движения путей впереди фронта реакции. Отдельные положения теории диффузионного механизма и некоторые кинетические уравнения, полученные на его основе, описаны в монографиях [15, 122]. Теория механизма линейных разветвляющихся цепей формально тождественна теории цепных реакций и впервые была развита Гарнером [28]. Предлагается, что реакция начинается на N центрах, активация которых происходит с постоянной скоростью с образованием тонкой нити (линии) твердого продукта, которая растет до тех лор, пока цепь не встретится с одним из разрывов в кристаллической решетке. При такой встрече происходит образование новых нитей, которые в свою очередь растут и разветвляются. Однако полное перенесение представлений о развитии цепей в газо-жидкофазных процессах на случаи топохимических реакций трудно поддается обоснованию, так как частицы твердого вещества жестко закреплены в узлах решетки. В настоящее время раснространено мнение, что разветвление цепей происходит в результате автокатализа, обусло- [c.113]

Центральное место в таком рассмотрении, по мнению автора, должен занимать анализ физического смысла топокинетических уравнений и разработка методов определения кинетических параметров топохимических реакций из экспериментальных данных. Поэтому, хотя в книге затрагивается и ряд других проблем, этот вопрос является основным. Казалось целесообразным также изложить применение развиваемых представлений к конкретному экспериментальному материалу не только для иллюстрации, но и главным образом для того, чтобы показать возможность получения новой информации о механизме и закономерностях топохимических реакций из кинетических данных. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология