Метод вольтовых разностей потенциалов

МЕТОД ВОЛЬТОВЫХ РАЗНОСТЕЙ ПОТЕНЦИАЛОВ. [c.186]

Метод вольтовых разностей потенциалов позволяет рассчитать изменения реальных энергий сольватации индивидуальных ионов в растворах непосредственно из экспериментальных данных. Другой, не менее важной особенностью метода вольтовых разностей потенциалов, является возможность расчета значений изменений поверхностных потенциалов на границе раздела жидкость I газовая фаза. Эта величина интересна по двум причинам во-первых, она позволяет перейти от экспериментально полученных значений реальных энергий сольватации ионов к химическим во-вторых, сравнение полученных значений поверхностных потенциалов позволяет более глубоко изучить структуру поверхностного слоя жидкости на границе раздела жидкость I газовая фаза. [c.187]

Среди многообразия электрохимических методов исследования свойств растворов электролитов (метод ЭДС цепей без переноса и с переносом, электропроводности и т.д.) метод вольтовых разностей потенциалов занимает особое место. Главной и исключительной особенностью этого метода, в отличие от других, является возможность определения различных характеристик (коэффициентов активности, термодинамических характеристик сольватации и т.д.) индивидуальных ионов. [c.187]

В данной главе предпринята попытка расширить возможности метода вольтовых разностей потенциалов. Показать применимость его как для описания термодинамических характеристик индивидуальных ионов в неводных растворах, так и для изучения поверхностных свойств растворов на границе жидкость I газовая фаза. [c.187]

К экспериментально определяемым величинам, характеризующим ионы одного вида, относятся реальные термодинамические характеристики сольватации [25, 26]. Используя метод вольтовых разностей потенциалов, можно непосредственно из экспериментальных данных определить термодинамическую величину - реальный потенциал отдельного иона. Прямой метод определения свободной энергии гидратации иона, осуществленный Рэндлсом [27] для К+, основан на экспериментальном определении вольта-потенциалов. Хотя он является наиболее надежным методом определения стандартной энергии Гиббса гидратации ионов, полученные таким способом величины имеют некоторую неопределенность, связанную с переносом иона через границу раздела фаз - растворитель 1 I газ I растворитель 2, так как оценки этого вклада у различных авторов расходятся [17], а строгое термодинамическое определение отсутствует. [c.190]

В этом отношении чрезвычайно перспективным является метод вольтовых разностей потенциалов, особенность которого заключается в том, что он позволяет экспериментально получить термодинамические характеристики отдельных видов. [c.191]

Уникальной особенностью метода вольтовых разностей потенциалов является возможность расчета изменения свободной реальной энергии сольватации отдельных ионов непосредственно из экспериментальных данных (значений компенсирующих напряжений вольта-цепей). [c.193]

Как указывалось выше, метод вольтовых разностей потенциалов позволяет рассчитать термодинамические характеристики сольватации индивидуальных ионов, в частности реальный первичный эффект среды и реальные энергии сольватации. [c.200]

Важной особенностью метода вольтовых разностей потенциалов является возможность расчета изменения реальной энергии сольватации индивидуальных ионов непосредственно из экспериментальных данных. Реальные энергии сольватации в отличие от химических учитывают не только взаимодействие иона с растворителем в объеме раствора, но и работу по переносу иона через поверхностный слой раствора. Т.е. под реальными энергиями мы подразумеваем изменение энергии при прохождении ионов через фазовую границу из газа в раствор. Эту величину можно разложить на два слагаемых, а именно [c.202]

На основе рассмотренного материала можно сделать выводы, что метод вольтовых разностей потенциалов имеет широкие возможности как для выяснения особенностей поведения индивидуальных ионов в растворах, так и для описания поверхностных свойств жидких систем на границе раствор I газовая фаза. [c.212]

На наш взгляд, метод вольтовых разностей потенциалов является перспективным методом и далеко не исчерпал свои возможности для определения различных характеристик, описывающих состояние индивидуальных ионов в растворах, а также описания поверхностных свойств жидких систем. [c.212]

Методом вольтовых разностей потенциалов (методом Кенрика) измерены компенсирующие напряжения вольта-цепи (Б) в растворах хлорида натрия в смесях воды с ацетоном, ацетонитрилом, этиловым и изопропиловым спиртами. На основании полученных экспериментальных данных рассчитаны реальные и химические термодинамические характеристики сольватации ионов натрия и хлора в указанных растворителях. [c.206]

Проведенное нами с помощью метода разностей потенциалов исследование интересно тем, что в качестве объктов исследования выступают неводные растворы. Имеющиеся (хотя и немногочисленные) данные в литературе в основном относятся к изучению водных растворов электролитов. Немногочисленность научных исследований в данной области электрохимии можно связать, скорей всего, со сложностью использованного в подобного рода исследованиях метода вольтовых разностей потенциалов. Этот метод довольно сложен с точки зрения как создания экспериментальной установки (тщательное экранирование стеклянной части установки, надежное заземление, высокое внутреннее сопротивление электрохимической ячейки и т.д.), так и проведения эксперимента (тонкая регулировка вертикальной струи истекающей жидкости, влияние внешних электромагнитных воздействий и т.д.). [c.212]