Электрохимические методы исследований металлов в электролитах

Большая часть электрохимических методов исследования и методов ускоренных коррозионных испытаний основана на выявлении энергетических соотношений и конкурентной активности продуктов в системе металл — нефтепродукт — ПАВ — электролит — воздух (см. табл. 5). Для оценки поверхностных свойств нефтепродуктов и маслорастворимых ПАВ в этой системе мы использовали следующие методы [14—17, 51, 60—62] [c.36]

Для коррозионно-электрохимических исследований в последнее время с успехом применяется метод измерения импеданса (полного сопротивления) двойного электрического слоя, возникающего на границе раздела корродирующий металл-электролит (измерения производят серийно выпускаемыми мостами переменного тока). Это дает возможность изучить кинетику коррозионных процессов, оценить эффективность в данных условиях исследуемых ингибиторов коррозии или же лакокрасочных [c.37]

Хорошей электронной проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле, хроме и на некоторых других металлах, а также очень тонкие слои на благородных металлах. При исследовании поведения железа в азотной кислоте методом применения переменного тока Феттеру не удалось обнаружить какого-либо сопротивления R слоя прохождению электронов R < <С 0,1 ом-см ). На основании данных, приведенных на рис. 348— 350, можно сделать вывод о возможности выделения кислорода при обычных перенапряжениях. Феттер показал (прежде всего теоретически), что на пассивирующем слое, характеризуемом скачками потенциалов на фазовых границах металл/окисел к окисел/электролит, несмотря на падение потенциала внутри слоя, при достаточно хорошей электронной проводимости могут устанавливаться обратимые окислительно-восстановительные потенциалы, определяемые концентрациями окислителей и восстановителей. Равновесие на фазовой границе металл/электролит относительно находящейся в электролите окислительно-восстанови-тельной системы может осуществляться в том случае, когда разность потенциалов такова, что электрохимический потенциал г е = = Це — ф электронов в металле равен соответствующему потенциалу электронов в электролите (см. 13). Если между металлом и электролитом имеется пассивирующий слой, то при электронном равновесии между металлом и электролитом электрохимический потенциал электронов г е должен быть постоянным также во всем пассивирующем слое и равным потенциалу электронов в металле и в электролите, содержащем окислительно-восстановительную систему. При этом характер распределения электрического потенциала ф на пути от металла к электролиту не имеет значения. Такой вывод непосредственно вытекает из данных рис. 352. [c.815]

Рассмотрены теоретические основы метода измерения поляризационных характеристик металлов в электролитических средах с высоким омическим сопротивлением, а также метода разделения омической и поляризационной составляющих потенциала на изолированном электроде при поляризации пульсирующим током. Даются основные принципы построения приборов и установок для подобного рода исследований. Приводятся результаты изучения переноса реагирующих частиц через диффузионный слой на границе металл — электролит с использованием метода поляризации прямоугольным током низкой частоты. На примере исследования электрохимического поведения титана в растворах серной кислоты показано, что применение метода поляризации несимметричным переменным током обеспечивает получение дополнительной информации о кинетике образования пассивирующих слоев на поверхности металла. [c.214]

Существует ряд способов исследования антикоррозионных свойств покрытий погружение образцов в неподвижный или движущийся электролит, испытание образцов во влажной камере, с распылением корродирующего раствора, в газовой среде, содержащей корродирующие компоненты и, наконец, электрохимические методы. Степень коррозии металла в этих испытаниях определяют количественно весовыми и объемными методами. При весовом методе степень коррозии определяют взвешиванием металлического образца до покрытия защитной пленкой и после испытания и удаления пленки. Объемный способ определения степени коррозии заключается в измерении объема выделяющегося водорода или поглощенного кислорода при испытании образца. [c.271]

Ряд теоретических и практических вопросов коррозии часто выясняют, исследуя работу модели коррозионного элемента. Распространению этого метода способствовали исследования Эванса, Г. В. Акимова и его щколы. Модель микроэлемента представляет собой замкнутые металлическим проводником анод и катод, погруженные в коррозионную среду (рис. 225). Такая система моделирует корродирующий сплав, так как коррозию сплава в электролите можно упрощенно представить как работу бинарного гальванического элемента анод—катод. Приведенная на схеме установка позволяет исследовать влияние на величину тока и потенциалы электродов внещнего сопротивления пары, перемешивания раствора в анодном и катодном пространстве, различных добавок к раствору в анодном и катодном пространствах. На основании такого исследования можно сделать вывод о влиянии перечисленных факторов на поляризацию анода и катода, о степени анодного, омического и катодного контроля и контролирующем факторе коррозии. Аналогичные установки используют для исследования электрохимического поведения разнородных металлов в контакте друг с другом, т. е. контактной коррозии и протекторной защиты. Специальные установки позволяют проводить эти опыты одновременно на большом числе гальванических пар. [c.391]

Закономерности электрохимической кинетики, т. е. кинетики процессов. протекающих на границе фаз электрод — электролит, изучают в целях совершенствования и интенсификации электролиза, установления оптимальных условий электрохимического получения чистых продуктов электродных реакций — химических веществ, ряда цветных, легких, благородных, редких металлов и сплавов. Эти исследования способствуют предотвращению коррозионного разрушения металлоконструкций, использованию наиболее эффективных методов электрохимической защиты изделий, осуществлению оригинальных электрохимических, физико-химических, аналитических методов изучения продуктов реакций и т. п. [c.18]

Несмотря на проведенные теоретические исследования, [7,13—16], приходится признать, что теории установления окислительно-восстановительного потенциала на индифферентных электродах, по сути, не существует. Применение электродов из неблагородных металлов требует специальных электрохимических исследований их поведения в средах, приближающихся к составам жидких фаз, которые изучают этим методом. Отсутствие единообразного подхода к рассмотрению явлений, сопровождающих изменение э. д. с. электрохимической ячейки, берет начало в теоретической электрохимии, применяющей индифферентный электрод как невзаимодействующий с раствором и необходимый лишь для установления контакта электрод—электролит. Поэтому, по нашему мнению, может быть применен любой металл, не взаимодействующий в данных условиях с данным раствором. [c.54]

Центральным и преимущественно развивающимся разделом современной электрохимии является кинетика электродных процессов. При обсуждении этого раздела в учебниках и учебных пособиях ПО электрохимии основное внимание уделяется строению двойного электрического слоя на границе металл — электролит, диффузионной и собственно электрохимической кинетике. При этом химические стадии электродных реакций и химические реакции в растворах, в которых участвуют реагирующие на электроде частицы, обычно рассматриваются как дополнительные осложнения. Между тем в настоящее время стало очевидным, что подавляющее большинство эл.ектродиых реакций включает химические стадии, которые предшествуют или следуют за собственно электрохимическими стадиями, либо осложнено химическими реакциями в объеме электролита. Это в первую очередь относится к электродным реакциям, протекающим с участием ионов металлов или органических соединений в растворах электролитов, которые широко используют на практике (процессы электроосаждения и анодного растворения металлов, электросинтез и анализ органических и неорганических соединений и др.). Электрохимические методы исследования (потенциометрия, полярография, различные варианты вольтамперометрии) в настоящее время широко применяются при количественных исследованиях химических реакций в растворах (равновесия и кинетика реакций комплексообразования, реакций органических соединений). Поэтому они представляют значительный интерес для физико-химиков, не-органиков, органиков и тех, кто занимается электроаналитиче-скими методами. [c.3]

В последние годы в практике электрохимических исследований все большее значение приобретают импульсные методы поляризации металлов в электролитах. Эти методы широко применяются для изучения механизма перенапряжения водорода [1], измерения токов обмена [2], перенапряжения кристаллизации [3], механизма )астворення металлов в кислотах [4—10], процессов ингибирования 11], свойств границы полупроводник — электролит [12] и других электрохимических явлений [13, 14]. Во многих случаях импульсная поляризация электрохимических систем обеспечивает поступление такой информации, которая не может быть получена при использовании классических гальваностатических и потенциостатических методов. [c.16]

При исследовании защитной способности антикоррозионных органических покрытий наряду с другими методами широко используют и электрохимические методы. В обзорах [I, 2] дается обобщащая и критическая оценка этих методов. Подчеркивается, что большая часть измерений проводилась исследователями на постоянном токе. При протекании постоянного тока через систему металл-покрытие-электролит в ней протекают все процессы от самых медленных до самых быстрых (электрохимические, химические реакции, сольватация, адсорбция промежуточных частиц реакции, транспорт веществ путем шграции, диффузия, естественная и вынужденная конвекция, осмос и электроосмос,форе3 и электрофорез и др.).Полученные при этом значения измеряемых электрических величин можно поэтому рассматривать как характеристики суммарного процесса коррозии [з]. Эти значения можно использовать для оценки защитной антикоррозионной способности покрытий. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология