Спектры адсорбированного ацетилена

Отсутствие полосы поглощения, принадлежащей колебанию связи С — Н, в спектре прочно адсорбированного метилацетилена дает возможность предположить, что его адсорбция на поверхности приводит к потере ацетиленового водорода. Слабо удерживаемый поверхностью метилацетилен, вероятно, адсорбируется тем же способом, что и слабо адсорбированный ацетилен. [c.192]

Ацетилен. Изучая адсорбцию ацетилена на цеолитах Na-, a-, Mn-, Ni- и СоА и декатионированной форме цеолита А, а также на цеолитах Na-, Ni- и СоХ, Цицишвили и сотр. [156] получили многочисленные данные, которые хорошо согласуются с основными представлениями об адсорбции олефинов и ароматических соединений на цеолитах. В спектрах всех форм цеолитов в области 3210— 3228 см наблюдалась полоса валентных колебаний связи С—Н. Хотя положение этой полосы менялось в зависимости от катионной формы, это изменение не имело закономерного характера. Вполне возможно, что величины сдвига не превышали предела экспериментальных ошибок. Присутствие в спектре единственной полосы валентных колебаний связи С —Н указывает на то, что адсорбированная молекула ацетилена сохраняет свою симметрию. Ацетилен значительно сильнее удерживается в полостях цеолитов, чем на поверхности окиси алюминия. Возможно, что молекулы ацетилена адсорбируются в резулыаге взаимодействия между л-электронами тройной связи и катионами или гидроксильными группами цеолитов по механизму образования комплексов с переносом заряда. [c.258]

Подтверждение этой точки зрения можно получить, анализируя примеры, приведенные на рис. 4, где представлены спектры бромистого винила и бромистого этила. На первом спектре полосы поглощения валентных колебаний олефиповой С — Н-связи лежат в области спектра выше 3000 см . Спектр валентных колебаний насыщенных молекул не имеет полос поглощения выше 3000 см . Подобные результаты наблюдаются в спектре цис-дихлорэтилена и 1,2-дихлорэтана, представленном па рис. 4, в и г. Спектры на рис. 4, 5 и е, если их анализировать в связи с вышеотмеченным, показывают, что ацетилен адсорбируется на палладии в виде соединения олефинового типа, которое становится насыщенным при присоединении водорода. Хемосорбция на поверхности металла привела к исчезновению валентных колебаний ацетиленовой С — Н-связи и к появлению валентных колебаний олефиновой С — Н-связи поверхностного соединения, [c.14]

Что касается хемосорбции углеводов на металлах, то здесь, но-видимому, одним из наиболее важных факторов является предварительная обработка поверхности катализатора. В ряде исследований хемосорбции олефинов и парафинов, выполненных Эйшенсом и Плискиным [261], обнаружилось, что в зависимости от характера предварительной обработки может происходить как ассоциативная, так и диссоциативная адсорбция. Ассоциативный тип адсорбции (при котором два атома углерода, скажем этилена, связываются с поверхностью металла) предпочтительно реализуется в том случае, когда олефин адсорбируется на никеле, который содержит предварительно адсорбированный слой водорода. Если этот водород удалить с поверхности катализатора откачкой до внуска олефина, то преобладающим типом адсорбции оказывается диссоциативная адсорбция. Парафины, конечно, не могут адсорбироваться ассоциативно, поэтому было совершенно неудивительно, что они не адсорбировались на никеле, который содержал слой предварительно адсорбированного водорода. Ацетилен обнаруживает совершенно особые адсорбционные свойства. Независимо от предварительной обработки катализатора на носителе из двуокиси кремния ацетилен обнаруживал спектр, характерный для хемосорбированных этильных радикалов (см. гл. 8), которые часто изображают как СН2СНз. На основании этих экспериментальных данных мы можем заключить, что происходит интенсивное само-гидрирование адсорбированного ацетилена, сопровождаемое непрерывным образованием поверхностного карбида. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология