Железа ион механизм образования комплексов

Единого мнения о механизме хлорирования ненасыщенных соединений нет. Полагают возможным хлорирование по двум путям радикально-цепному и ионному. В настоящее время на основе детального изучения реакций галогенирования олефинов в жидкой фазе получил развитие так называемый молекулярный механизм, предполагающий образование продуктов реакции из молекулярных комплексов, минуя стадию диссоциации на ионы или радикалы. Относительный вклад того или иного направления реакции зависит в конечном счете от условий проведения процесса температуры, концентрации реагентов, полярности среды и т. д. Механизм действия хлорида железа связан с предварительным образованием комплекса с хлором и углеводородом. В этом случае скорость реакции хлорирования алкенов описывается уравнением третьего порядка [c.16]

Исследованию механизма окисления МЭА посвящен ряд работ. Детальное исследование рабочих растворов МЭА с установки выделения СОа из топочных газов [136] показало, что в этих растворах содержатся щавелевая и муравьиная кислоты, а также небольшое количество уксусной кислоты. Все они находятся в виде сильно диссоциированных солей с МЭА (так называемые свободные кислоты). Кроме того, в растворе обнаружены связанные органические кислоты (видимо, оксикислоты), а также аминокислоты. Коррозионная активность связанных кислот и аминокислот высока, выше, чем активность муравьиной кислоты. Это объясняется, возможно, нх способностью к образованию комплексов с железом. В целом продукты окисления МЭА являются значительно более коррозионно-активными, чем продукты побочных реакций МЭА с СОа- [c.210]

Дальнейшее окисление железа после образования комплекса может, в зависимости от природы металла и среды, протекать как по простому механизму, так и по сложному — с участием компонентов раствора и металла [c.14]

Разберем механизм образования комплекса [Ре(СНб)] -. В классическом случае ферроцианида калия железо находится в состоянии [c.407]

Существует, однако, несколько важных случаев, в которых водонерастворимые полимеры растворяются в водных растворах электролитов. Давно известно, что целлюлоза растворима в растворах комплексов u(II) и аммиака или Си(II) и солей аминов [170]. Сравнительно недавно в качестве растворителей целлюлозы были описаны виннокислый аммоний [171] и соли, содержащие комплекс кадмий-этилендиамин [171, 172]. В медноаммиачных растворах сольватация целлюлозы объяснялась образованием комплексов меди с глюкозными остатками [173]. Аналогичен механизм растворения целлюлозы в комплексах солей кадмия или железа. Подобное образование комплексов, по-видимому, наблюдается и в концентрированных растворах сильных кислот, растворяющих целлюлозу [170] и полиакрилонитрил [174]. Существование комплексов целлюлоза-азотная кислота и целлюлоза-хлорная кислота было доказано кристаллографически [175, 176]. [c.78]

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов— треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и роль катализатора заключается в облегчении гетеролитического расщепления молекулы галогена с образованием комплекса [c.60]

Наиболее доказанным представляется механизм изомеризации олефинов, который включает начальное образование комплекса между олефином и металлом, последующее присоединение Н — М по двойной связи (через четырехцентровое переходное соединение) и появление 0-связи углерод — металл, а затем отщепление Н —М в противоположном направлении с выделением изомерного олефина. Доводы в пользу такого механизма вполне убедительны, особенно в отношении тяжелых переходных металлов. Однако в условиях, допускающих изомеризацию, переход металла к олефину при действии последнего на некоторые а-алкилы кобальта и железа не наблюдался. Был предложен альтернативный механизм, предусматривающий обмен аллильного водорода с водородом металла и одновременную миграцию двойной связи, а также получены доказательства [72] 1,3-сдвига водорода. [c.51]

Выявлен механизм сорбции железа и алюминия из растворов сернокислых солей алюминия, заключающийся в образовании комплексов [A1(S04).,] и [Fe(S04).2l" и их сорбции. [c.236]

Реакция соединений окисного железа, наоборот, будет, вероятно, менее экзотермичной или даже эндотермичной и, следовательно, более медленной. В связи с этим координация атома железа в случае перекиси водорода и гидроперекисей алкилов может, повидимому, привести к другому механизму реакции, согласно которому в начале будет происходить образование комплекса с молекулой перекиси, а затем образование следующих комплексов неизвестной структуры, которые действуют в качестве акцепторов электрона или водорода. [c.246]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

В общем виде механизм процесса синтеза аммиака на катализаторе можно представить как чередование следующих процессов а) азот адсорбируется железом с образованием непрочного комплекса нитрида железа [c.225]

Механизм образования большого числа комплексов при взаимодействии ацетилена с карбонилами железа и взаимосвязь, если она имеется, между различными комплексами в настоящее время мало понятны. Также до конца не ясен механизм образования гидрохинона. Поскольку при реакции выделяется двуокись углерода и известно, что карбонил железа ускоряет реакцию превращения водяного газа, представляется вероятным, что вначале образуется хинон, который затем восстанавливается гидридами. Реакция катализируется органическими аминами, возможно, вследствие промотирования более быстрого образования гидрокарбонилов [52, 53]. [c.205]

Однако нри К = г-Рг наблюдается второй порядок (первый по Hg l2). Все эти дагшые можно объяснить в рамках механизма, включающего образование комплекса, содержащего связь железо-ртуть. [c.1596]

Цитохромы, железо-серные центры и атомы меди способны переносить одновременно только один электрон. Между тем каждая молекула NADH отдает два электрона и каждая молекула О2 должна принять четыре электрона при образовании молекул воды. В электронтранспортной цепи имеется несколько электронсобирающих и электронраспределяющих участков, где согласовывается разница в числе электронов. Так, например, цитохромоксидазный комплекс принимает от молекул цитохрома с по отдельности четыре электрона и в конечном итоге передает их на одиу связанную молекулу О2, что ведет к образованию двух молекул воды. На промежуточных ступенях этого процесса два электрона, прежде чем перейти к участку, связывающему кислород, поступают в гем цитохрома а и связанный с белком атом меди, ua. В свою очередь участок связывания кислорода содержит еще один атом меди и гем цитохрома аз. Однако механизм образования двух молекул воды в результате взаимодействия связанной молекулы О2 с четырьмя протонами в точности не известен. [c.453]

Панкреатическая липаза (КФ 3.1.1.3) — это гликопротеин с молекулярной массой 48 kDa, секретируется поджелудочной железой в виде неактивного предшественника — пролипазы, имеющего рН-оптимум при 8,0—9,0. В просвете кишечника происходит активация пролипазы путем образования комплекса с низкомолекулярным белком — колипазой (10 kDa) в молярном соотношении 2 1, что способствует сдвигу оптимума pH от 9,0 до 6,0, т. е. до того значения pH в верхнем отделе кишечника, которое бывает обычно после приема пищи. Известно активирующее и стабилизирующее действие желчных кислот на панкреатическую липазу, хотя механизм его остается неясным. [c.320]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

При синтезе на кобальтовом катализаторе принимается, что первично образующиеся а-олефины могут гидрироваться в парафины, изомеризоваться в олефины со средним положением двойной связи, сочетаться в большие молекулы или расщепляться иа меньшие. Такой механизм был предложен в начале 70-х годов, однако, как показали более поздние исследования (Ха-нус и др.), эта точка зрения имеет ряд существенных недостатков. Во-первых, предусмотренный этим механизмом комплекс (А) представляет собой как бы особую форму гидрида карбонила металла, образование которой характерно для железа [РеН2(СО)4] и кобальта [СоН(СО)4]. Эти соединения чрезвычайно нестабильны и разлагаются при температурах ниже 0°С. Кроме того, образование карбонилов металлов при аналогичных карбонильных структурах со многими молекулами СО на поверхностных атомах металла-катализатора мало вероятно из-за их нестабильности в условиях ФТ-синтеза. Во-вторых, метильная группа, связанная в реакционном комплексе(III) с поверхностным атомом металла, при ослаблении этой связи, видимо, будет реагировать с активным водородом, образуя метан, причем в результате должно было бы регенерироваться исходное соединение (А). Адсорбция метильной группы идет путем, ведущим к образованию метана, в то время как по конденсаци-онно-полимеризационному механизму образование метана является побочной реакцией. [c.279]

При хлорировании в жидкой фазе классический ион карбония, очевидно, не образуется положительный заряд рассредоточивается по молекуле. Механизм процесса следующий происходит эле-ктрофильное присоединение с промежуточным образованием п- и ст-комплексов. Определяющей скорость процесса, по-видимо-му, является стадия превращения я-комплекса. Протеканию процесса аддитивного хлорирования в малополярных средах благоприятствуют кислоты Льюиса. 1Сак уже отмечалось, в данном случае наиболее часто используется хлорид железа. Механизм его действия включает предварительное образование комплекса с хлором и этиленом по следующей схеме [c.501]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

При стадш1ных схемах с переходами электронов моя но ожидать корреляции окислительно-восстановительных каталитических свойств твердых тел с работой выхода электронов (ф). Из-за большой чувствительности последней величины к ряду факторов и трудности ее измерения во время каталитического процесса проверить правильность этого вывода в общем вгще трудно. В ряде случаев можно считать доказанным наличие четкого соответствия между изменением активности катализаторов при простых реакциях или селективностью действия при сложных реакциях, с одной стороны, и изменением работы выхода при введении нелетучих или труднолетучих добавок — с другой [38]. Как было отмечено ранее [39], такой корреляции следует ожидать при различиях в заряженности исходных веществ и переходного комплекса реакции так как работа заряжения входит в свободную энергию образования комплекса. Таким образом удается объяснить влияние ряда нновалентных добавок на скорость окисления СО на МпОз и N 0 и влияние добавок щелочных и щелочноземельных металлов на активность железа в синтезе аммиака. При действии любого фактора, вызывающего заряжение поверхности, такой электростатический механизм способен приводить как к росту, так и к падению активности, и при этом не только у полупроводниковых, но и у металлических контактов, в зависимости от знака заряда переходного комплекса. [c.29]

Механизм образования желчных пигментов из гемоглобина еще не полностью выяснен. В одной из начальных стадий гем гемоглобина окисляется в железный комплекс желчного пигмента — в ердогематина, причем окисляется одна из мети-новых групп, и в этом месте порфириновое кольцо разрывается. Соединение вердо-гематина с глобином носит название вердогемоглобин а. Предшественником вердогемоглобина является х о л е г л о б и п, в котором метиновая группа окислена (до кетона), но тетрапиррольное кольцо еще не разорвано. Обычно в эритроцитах около 1% железа приходится на долю холеглобина. [c.365]

Синтез цистинсодержащих пептидов окислением соответствующих производных цистеина. При аутоокислении пептидов, содержащих свободные меркаптогруппы, образуются исключительно дисульфиды. Эта реакция протекает очень медленно, но существенно катализируется ионами тяжелых металлов. Поскольку в условиях обычной экспериментальной работы практически невозможно полностью избавиться от ионов тяжелых металлов, то контакта с кислородом воздуха уже достаточно, чтобы цистеинсодержащие пептиды со свободной меркаптогруппой частично превратились в производные цистина в ходе таких операций, как упаривание, перекристаллизация, хроматография на колонках и т. д. [2192]. Иногда такое аутоокисление кислородом воздуха используют для синтеза бис-пептидов цистина [558, 729, 2192, 2322]. В большинстве случаев для ускорения процесса окисления через раствор цистеинсодержащего пептида пропускают ток воздуха [73, 940, 1539]. Иногда в качестве окислителя используют перекись водорода [856, 938]. Часто процесс проводят в присутствии катализаторов хлорного железа [73, 2579], сульфата железа(III) [940], окиси железа [858, 859] или сульфата меди(II) [938]. Изучение механизма окисления меркаптанов явилось предметом многих исследований, которые, однако, большей частью проводились не на цистеине, а на других меркаптанах. Детальный анализ этих работ дан в обзоре Сесиля и Мак-Фи [473]. Ламфром и Нильсен [1320] на основании изучения кинетики катализируемого металлами аутоокисления высказали предположение, что механизм этой реакции включает образование комплексов меркаптанов с металлами, а также тиольных радикалов. С другой стороны, был предложен ионный механизм реакции химического окисления меркаптанов, также протекающий через промежуточное образование комплексов с металлами. [c.305]

Хотя не известно, какая реакция приводит к появлению гидрида, считают, что он образуется в результате диспропорционирования комплексов карбонила железа. Грщрид, по-видимому, участвует в образовании комплекса с ст-связью, который затем отщепляет гидрид металла в любом направлении. При этом олефин, связанный в л-комплексе, может быть замещен другими олефинами, или может возникнуть новая последовательность реакций присоединения — отщепления гидрида. Второй механизм предполагает образование комплекса олефина с Ре(СО)з и появление промежуточного гидрида л-аллилжелеза [c.37]

Механизм действия железо-трилон-ронгалитовой системы состоит из двух стадий окисление двухвалентного железа трилоно-вого комплекса гидроперекисью углеводорода с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию, и трилонового комплекса трехвалентного железа восстановление этого комплекса ронгалитом в трилоновый комплекс двухвалентного железа. [c.244]

Наличие нескольких членов показывает, что действует несколько механизмов. Один из них, который описывается константой А1, включает непосредственную реакцию между окисной и закисной формами. Механизм, описываемый кг с обратной пропорциональностью концентрации Н , обычно существен в том отношении, что он указывает на прямую пропорциональность концентрации ОН-. В случае системы Ре — Ре + наличие такого члена интерпретируется как указание на предварительное установление равновесия с РеО№+, причем предполагается, что именно такая форма реагирует с Ре . Аналогично член 3 указывает на предшествующее образование комплекса окисного железа с анионом типа РеСР+, который затем реагирует с Ре +. В растворе, содержащем ионы хлора, уравнение для скорости может быть записано в виде [c.147]

Максимальная селективность катализируемого Ре(1П)(асас)з окисления этилбензола в ФЭГ в отсутствие как и в случае катализа комплексами никеля и кобальта, растет с уменьшением [Кат]. Однако 8фэг не превышает 65% при варьировании [Кат] в широком интервале [Кат] = 0.5-7.5 10 (моль л [15]. В соответствии со схемой катализированного окисления [22], так же, как и при катализе комплексами никеля и кобальта, наблюдается уменьшение скорости катализируемой Ре(Ш)(асас)з реакции окисления этилбензола при уменьшении [Ре(Ш)(асас)з]. Однако зависимость [ФЭГ] от [Ре(Ш)(асас)з] имеет необычный экстремальный характер, что свидетельствует о более сложном механизме катализа комплексом железа Ре(Ш)(асас)з [15]. Относите.иьно низкая каталитическая активность Ре(П1)(асас)з в качестве селективного катализатора окисления этилбензола в ФЭГ (Зфэг = 42-65 %) по сравнению с ацетилацетонатны-ми комплексами пикеля(П) и кобальта(П) связана с параллельным образованием трех основных продуктов окисления ФЭГ, МФК и АФ и высокими скоростями образования МФК и АФ [15]. Фенол образуется в концентрации на 2 порядка меньшей, чем ФЭГ, МФК и АФ. Ре(Ш)(асас)з и формирующийся в ходе окисления Ре(П)(асас)2 (см. ( )) не активны в распаде ФЭГ [15]. Добавки электронодонорных монодентатных лигандов малоэффективны. [c.244]

Прежде всего обращает на себя внимание близость величин изомерных сдвигов гексацианидных комплексов Ре(П) и Ре(1П) в отличие от высокоспиновых комплексов, что является наиболее примечательной особенностью этих результатов. Это отличие в поведении низко- и высокоспиновых комплексов позволяет предполагать, что в цианидных комплексах главный механизм, влияющий на изменение величин изомерных сдвигов,— уменьшение Зо -элек-тронной плотности на атоме железа благодаря образованию дативных связей с пустыми я -орбиталями СМ . Полуэмпирическое рассмотрение этих комплексов с применением метода молекулярных орбиталей дано в предыдущих разделах. [c.200]

Образование таких промежуточных соединений, как [Fe X] +, при восстановлении железом(П) нескольких комплексов [Со Х] ", где X — галогенид, оксалат, азид [158], позволяет предположить, что для восстановителей Fe(II) более свойственно осуществление реакций по внутрисферному механизму. Это предположение находится в согласии с положительным значением АF+, полученным для восстановителей Fe(II) (стр. 170). Аналогично в процессе взаимодействия [Сг1 (ОН2)б(8СХ)] + и г ис-[Со еп2 (Хз)2] с вана-дием(П) [156, 157] удается спектрофотометрически наблюдать образование и разложение [V N S] +. [c.161]

Во время второй мировой войны Ренне с сотр. [1 ] обнаружили, что нри обработке карбонилгидрида железа в щелочных растворах ацетиленами при уморенных температурах образуются соответствующие гидрохиноны. При проведении этих реакций в определенных условиях наблюдалось также образование димера циклопентадиенона и инданона. Поскольку нри использовании ацетилена под давлением образовывалось некоторое количество металлоорганических комплексов, считают, что процесс образования циклических продуктов из ацетиленов и окиси углерода протекает через такие промежуточные металлоорганические соединения. Исследования по выяснению природы этих комплексов получили развитие лишь в последнее время, и, как будет показано далее, эти работы проливают свет на механизм образования циклических продуктов в реакциях ацетиленовых соединений с карбонилами металлов. [c.212]

Посон с сотр. [58, а] установил, что нонакарбонил железа взаимодействует с шиффовыми основаниями, полученными из ароматических альдегидов, давая комплексы, которые можно выделить. Иа основании данных исследования физических и химических свойств комхшексов эти авторы приписали им структуру 60. Работа Кинга и Биснота [45 ] позволяет выяснить механизм образования координационной связи К—Ге (связь, изображенная пункти- [c.335]

Эта методика была разработана Алленом и Гамильтоном . После разрушения органического вещества медь, висмут ртуть и серебро удаляют экстракцией дитизонатов четыреххлбристым углеродом при pH 3. Вольфрам и молибден извлекают экстракцией их купферратов изоамиловым спиртом и молибден отделяют в виде его дитиолатов петролейным эфиром из холодного 8 н. раствора серной кислоты (применяется и более концентрированный раствор). После удаления молибдена вольфрам может быть извлечен в виде дитиолата из раствора меньшей кислотности, который необходимо нагреть для образования комплексов вольфрама. При использовании в качестве растворителя петролейного эфира максимальная экстракция вольфрама имеет место при pH 0,5—2,0. Количественное извлечение вольфрама не происходит в отсутствие фосфорной кислоты. Железо, титан, ванадий и цирконий могут быть использованы как заменители фосфорной кислоты при добавлении их к вольфраму в молярном отношении, превышающем 4 1. Влияние фосфорной кислоты объясняется образованием ионов фосфорновольфрамовой кислоты, но механизм взаимодействия металлов не ясен. Возможно, они ускоряют реакцию между вольфрамом и дитиолом точно так же, как железо ускоряет реакцию молибдена с дитиолом. Извлечение вольфрама становится менее полным по мере увеличения концентрации электролита, но этот эффект подавляется увеличением концентрации дитиола. Для полного извлечения вольфрама необходимо энергичное встряхивание. Кривая светопоглощения дитиолата вольфрама в петролейном эфире очень похожа на кривую поглощения в бутилацетате (рис. 75, стр. 583). [c.804]

Ответ на вопрос о механизме окисления ионов, в том числе и марганца in vivo, не столь прост в основном потому, что окислительно-восстановительный потенциал простых ионов существенно изменяется при образовании комплексов. Это отчетливо видно из сравнения величин окислительно-восстановительных потенциалов различных физиологически активных соединений железа [Eq (у)рН7,0] для цитохрома а-Ь0,29 цитохрома с + 0,26, цитохрома Ь — 0,04 НАД-Н-цитохром-с-редуктазы 0,00 ксантиноксидазы — 0,350, ферредоксина шпината — 0,432. Редокс потенциал гидроокиси железа + 0,56 (Grani k а. Gilder, 1947). [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология