Цеолиты, аммонийные формы декатионирование

Другим методом получения водородной формы морденита является замещение катионов на группу NH4 с последующим термическим разложением аммонийной формы для осуществления последней стадии достаточно прогреть цеолит в течение одного часа при температуре 350 °С. Вопросы изучения свойств природных и синтетических морденитов, аспекты их декатионирования и деалюминирова-ния с целью получения водородной формы подробно освещены в публикациях Беленькой, Дубинина и Криштофори [72—74]. [c.124]

Изучение ЯМР-спектров цеолитов показало, что после дегидроксилирования при 500 °С в каждой элементарной ячейке присутствует от 19,5 до 24 атомов водорода. Этот факт нельзя объяснить исходя из классической модели, поскольку остаточное содержание протонов слишком велико. Кроме того, был сделан вывод, что в исходном цеолите суш ествуют 2 типа ионов аммония, однако стехиометрия разложения аммонийной формы согласуется с классической картиной декатионирования. [c.492]

С использованием порошковых дифрактограмм был выполнен анализ кристаллической структуры продуктов, полученных в результате различной термической обработки аммонийной формы цеолита. Эти четыре продукта представляли собой 1) обычный декатионированный цеолит У, 2) аммонийно-алюминиевую форму цеолита , 3) типичный стабилизованный цеолит, полученный по описанной выше методике двойного обмена, и 4) подвергнутый обмену и термической обработке продукт 3 (табл. 6.13). В табл. 6.14 [c.525]

Органические кислоты. Результаты исследования адсорбции органических кислот (муравьиной, уксусной и бензойной) на декатионированных цеолитах Y говорят о существовании в этих цеолитах центров основного характера [168]. В качестве адсорбента была использована натрий-аммонийная форма цеолита Y, в котором степень обмена Na" на NH составляла 30%. Перед проведением адсорбции цеолит был прогрет при 420° С. При комнатной температуре адсорбция приводит к появлению в спектре полос поглощения физически адсорбированной уксусной кислоты при 1415, 1720 и 1750 см и полосы поглощения ацетат-ионов вблизи 1480 и 1600 см . Обнаружено также присутствие адсорбированной воды. После напуска небольших количеств кислоты интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп при 3660 см снизилась, а полоса при 3560 см осталась без изменений. [c.264]

Металл-водородный . Натрий-водородный У, редкоземельно-водорОдный У и т. п.— образцы цеолита, в которых, как предполагают, в значительных количествах содержатся ионы как металла, так и водорода. Иногда такое представление о цеолите достаточно обосновано, однако чаще всего количество ионов водорода определяют как разность между количествами алюминия и катионов металла, найденными при анализе цеолитов. Чаще всего так называют продукты прокаливания смешанных металл-аммонийных форм цео лита. Многие цеолиты, применяемые в промышленных каталитических процессах, проходят такую обработку. Таким образом, термины металл-водородный У, частично катионированный У и декатионированный У — синонимы. [c.382]

В цеолите NiY- H также можно выделить поглощение в области 13 ООО и 26 ООО см-1. Очень слабая интенсивность этого поглощения может быть связана с малым содержанием комплексов никеля рассмотренного выше типа или с высокосимметричным окружением. В последнем случае следует предположить, что катионы Ni + расположены внутри гексагональной призмы (места Si ). Именно здесь обеспечивается правильная октаэдрическая координация как по силе поля, создаваемого лигандами (все ионы кислорода принадлежат цеолитному каркасу), так и по симметрии лигандного окружения [67]. Но на примере uY цеолитов мы видели, что возможность стабилизации многозарядных катионов в местах Si обеспечивается лишь в случае глубокого декатионирования цеолита, получения металлсодержащего цеолита через его аммонийную форму. [c.146]

Если сравнивать первоначальную активность свежих нерегенерированных образцов, то наибольшую величину ее имеет цеолит НУ-607(90) с глубокой степенью декатионирования введение ионов Са + в этот образец до 40% практически не изменяет первоначальной высокой активности. При дальнейшем увеличении содержания ионов кальция первоначальная активность снижается. Минимальной активностью в этой серии образцов обладает цеолит СаК-607(95), полученный не из аммонийной формы, а из натриевой и содержащий 5% остаточного иатрия. [c.417]

В присутствии цеолитов в поливалентной катионной и аммонийной форме с диаметром эффективных полостей 6—15 А подвергали реакции трансалкилирования смесь ароматических углеводородов, содержавшую С и толуол 137]. В качестве матрицы использовали окись алюминия (20 вес.%). Катализаторы содержали от 0,05 до 5 вес.% металлов VHI группы периодической системы элементов. Для усиления селективности действия катализатора вводили мышьяк, сурьму, висмут, селен, теллур или их комбинацию. Например, применяли декатионированный цеолит типа Y (или морденит), содержащий платину и мышьяк (на 1 атом платины 0,4 атома мышьяка). Реакция может протекать в газовой или жидкой фазе в среде смеси толуола и 1,2,4-триметилбензола при 450—500 °С, 35 кгс/см , отношении На углеводороды 8—10 1, объемной скорости 2 ч" . Анализ полученных продуктов указывал на происходящий процесс трансалкилирования, сопровождающийся высоким выходом ксилола, и на отсутствие неароматических углеводородов. [c.127]

Исследована термическая стабильность структурных гидроксильных групп и кислотных центров декатионированных цеолитов. Присутствие обменного катиона Mg + повышает температуру разложения иона NH4+ аммонийных цеолитов и последующего дегидроксилирования цеолита [75, ПО]. Установлено [54], что декатионированные формы цеолита У обладают большей кислотностью, чем цеолиты X. Для случая цеолитов СаУ и MgY кислотность возрастает линейно с ростом содержания алюминия в цеолите. [c.370]

Существуют и другие методы получения цеолитов в Н-формах. Наиболее простым является приготовление аммонийной формы путем обработки цеолита водным раствором какой-либо аммонийной соли. Как было показано выше, переход цеолита в аммонийную форму протекает довольно быстро. Последующая термическая обработка NH4-цeoлитa приводит к удалению аммиака и образованию структурных гидроксильных групп. У цеолитов с высоким содержанием алюминия, таких, как цеолит А, возможно только частичное декатионирование. В высококремнеземных цеолитах, например цеолитах Y, полный обмен ионов натрия на ионы аммония и последующее термическое разложение NH4-фopмы позволяют получить кристаллические образцы, практически не содержащие катионов. Попытки получить этим методом декатионированные цеолиты А и X не привели к успеху кристаллическая структура цеолитов разрушалась. [c.587]

Методика эксперимента. Медьсодержащие цеолиты синтезированы через аммонийную форму, которая получилась обработкой исходного NaY цеолита буферными растворами NH4 I при 70—80°С. В декатионированную форму цеолита состава NH4Y катионы меди вводились из аммиачного раствора хлорида меди при pH = 3—10 и температуре 20—50°С [1, 2, 4]. Были получены и исследованы образцы uY цеолитов с содержанием меди 0,2—10 вес. %, что соответствует обмену в интервале 2—100%. Никель в цеолит NaY вводился ионным обменом 1) из растворов Ni la при pH 5 и 2) из растворов различных комплексов [5, 8, 12]. Типы обработок I — ваку-умирование 3 ч, 450°С II — вакуумирование (250°С) и многократная обработка O.j (450 С) с последующей откачкой при 20°С III — вакуумирование (450°С) и многократная обработка СО (450°С) с откачкой при той же температуре (восстановление в течение 2 ч). [c.113]

Рис. 2. ИК-спектры декатионированных форм цеолитов. Цеолиты с отношением 8102/А120з= =4,8 исходная натриевая (/), декатионированные на 60 (2) и 97% (5) формы. Декатионированный на 97% цеолит с отношением 8102/А120з = 5,0 после прокаливания исходной аммонийной формы на воздухе при 380°С 4 час (4), при 550°С

Если сравнить активность цеолитов НХ и СаХ, то можно отмстить, что первый почти вдвое активнее второго для случая, когда алкилирование осуществляется чистым пропиленом. Однако с добавкой хлористого пропила в систему выходы кумола на цеолите СаХ приближаются по величине к выходам на цеолите НХ. Необходимо отметить, что при обработке цеолита НХ дистиллированной водой (выдерживание при комнатной температуре в течение суток) в водной среде обнаружены ионы аммония, который, вероятно, выделялся с поверхности этого цеолита. Наличие ионов аммония объясняется тем, что прокалка цеолита в аммонийной форме при приготовлении декатионированной формы не удаляет весь адсорбированный цеолитом аммиак. Поэтому можно предположить, что на поверхностп катализатора все протоны, присутствующие в цеолите, будут находиться в связанном виде и не будут, таким образом, участвовать, в катализе. Однако цеолит НХ является более активной формой, чем СаХ, несмотря на частичную связанность протонов в структуре цеолита НХ. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология