Инфракрасные спектры валентные колебания

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ. Валентные колебания связи S Н [c.355]

Туи Инфракрасный спектр Валентное колебание СО [c.315]

По интенсивности полос поглощения в инфракрасных спектрах валентных колебаний ОН-группы фенола или NH-группы пиррола и полос тех же групп в веществах, вошедших в комплекс с акцептором протона (т. е. основанием), определены [66а] константы ассоциации комплексов. Акцепторами протона являлись пиридин (55 2,7) и группа ароматических соединений [c.284]

Рис. 105. Инфракрасные спектры валентных колебаний гидроксильных групп аэросила, обработанного в вакууме при 200° ) и 400° (2).

Ацетиленовые углеводороды имеют характерные полосы поглощения в инфракрасном спектре валентных колебаний тройной связи при 4,75—4,2 [X (2100—2300 смг ). [c.93]

Валентные колебания двойной связи проявляются при 1610 и 1570 в остальной части инфракрасного спектра преобладают колебания = С — С1. [c.276]

Нарисуйте схематически колебание Vi (симметричное валентное) для НО (водн). Будет ли колебание с этой частотой проявляться в инфракрасном спектре Нарисуйте колебание N0 (води), которое, несомненно, будет проявляться в инфракрасном спектре. [c.49]

Перенос заряда при образовании о-связи М СО и я-связи М - СО приводит к уменьшению порядка связи в молекуле СО. Так. согласно инфракрасным спектрам для свободной молекулы СО частота валентных колебаний составляет = 2155 см"1, а для координированных СО-групп меньше — примерно 2000 см 1. [c.552]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Предельные углеводороды. Возможность количественного структурногруппового анализа по спектрам поглощения в ближней инфракрасной области впервые была показана Розе в 1938 г. Интенсивности полос обертонов валентных колебаний связи углерод — водород были измерены для ряда к-парафинов, разветвленных парафинов, нафтенов и ароматических соединений. Ввиду того, что ни одна из этих полос не разрешается пол- [c.330]

Рис. 41. Инфракрасные спектры изопарафинов С в области валентных колебаний СН.

Ароматические углеводороды дают сложные спектры в инфракрасной области. Характеристические частоты ИК-спектров поглощения представлены в работе [59, с. 40—41]. Особо важными для определения ароматических углеводородов в сложных смесях считают диапазон 1600—1610 см [61]. Согласно [60, с. 43—44], для определения ароматических углеводородов специфичны следующие диапазоны частот, соответствующих деформационным колебаниям Сар—Н, учитывающие тип замещения пять соседних атомов водорода отвечают диапазонам 750 и 700 см , четыре — 750 см , три — 780 см , два — 830 см->, один атом водорода — 880 см . Валентным колебаниям кратных связей Сар—Сар соответствуют частоты 1600, 1580, 1500 и 1450 см . Используя ИК-спектры, можно анализировать смеси изомеров как в ряду гомологов бензола, так и нафталина. [c.134]

Валентные колебания связей С—Н (1 д д). У молекулы углеводорода с I атомами водорода имеется I таких колебаний, каждое из которых представляет собой движение легких атомов водорода в основном в направлении валентных связей при очень малых амплитудах колебаний тяжелых атомов углерода. Частоты всех таких колебаний группируются в области от 2800 до 3300 см , ив инфракрасных спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния) наблюдается очень интенсивная группа перекрывающихся полос в этой области. Наивысшие значения т, 3300 см- имеют частоты ацети- [c.489]

Джонс и Пеннеман [106] исследовали системы Ад (I) — цианид и Ап (I) — цианид в воде. При этом установлено, что в первой системе имеются комплексы [Ад(СМ)2], [Ад(СМ)з]2 и [Ад(СМ)4] , а во второй — только [Аи(СМ)2]. Были измерены константы равновесия в системе с серебром. Такие измерения были возможны потому, что у каждого комплекса в системе с серебром положение полос активного в инфракрасном спектре валентного колебания СМ несколько иное, чем у других комплексов. Интересно отметить, что эта частота постепенно смещается от 2135 см у [Ад(С М)2] до 2105 у [Ад(СМ)д]2 и до 2092 смГ у [Ад(СМ)4]з-. Последнее значение очень близко к величине 2080 см" - для изолированного иона СМ", следовательно, с увеличением числа координированных цианидных групп связь становится более ионной. Джонс и Пеннеман изучили также спектры комплексов, адсорбированных на анионных обменных смолах. Опыты проводили с корольками, доведенными до равновесия с растворами, промытыми и высунгенными на воздухе и затем размазанными по окошку из галогенида. Для уменьшения помех из-за рассеяния на размазанное пятно наносили пленку из нуйола. Авторы обнаружили, что [Ад(СМ)2] и [Аи(СМ)2] сильно адсорбируются на смоле. В системе с серебром был обнаружен еще второй пик, но не удалось установить, обусловлен ли он [Ад СМ)з] ", [Ад(СМ)4] " или обоими этими веществами. [c.311]

Фридель и сотрудники [70] сделали вывод, что в этом случае имеются, по-видимому, два активных в инфракрасном спектре валентных колебания СО и что это согласуется с симметрией Сд . Оба эти заключения неправильны. Эджелл, Мегги и Галлуп [57] получили спектр паров [НСо(СО)4) в области от 2 до 33 л, используя призмы, дающие наилучшее разрешение в каждом участке. Они нашли, что спектр можно интерпретировать при предположении, что тетраэдрическая симметрия остова [Со(СО)4] слегка возмущена из-.ча наличия протона и понижена до На наличие возмущения указывает облегчение требований правил отбора от правил, характерных для Т , до правил, отвечающих симметрии Сд,,, и расщепление трижды вырожденных валентных колебаний СО. Однако нри отнесении, данном этими авторами, не происходит снятия других вырождений Они смогли дать отнесение всех наблюдаемых колебаний остова [Со(СО)4], за исключением полосы при 703 см . [c.317]

Р II с. 167. Инфракрасные спектры валентных колебаний 0D молекул D3OD, адсорбированных цеолитом NaX (а) п SrX (б). На кривых указаны стеиенп заполнении. Киселев A.B., К у б е л к о в а Л., Л ы г II п li. И. (1964), ЖФХ, 38, 2713. [c.451]

Если рассматривать лишь скелет металл —азот, то эти гек-саамминные комплексы относятся к точечной группе Од. Так как активное в инфракрасном спектре валентное колебание М—N относится к типу можно предположить, что соответствующая полоса в результате эффекта кристаллического поля будет расщепляться на три пика. [c.205]

Поскольку молекула Mg lg относится к точечной группе симметрии D ah, она должна иметь три нормальных колебания симметричное (vj) и антисимметричное (vg) валентные колебания и дважды вырожденное деформационное колебание (va). Колебания Va и Vg должны быть активны в инфракрасном спектре, а колебание — в спектре комбинационного рассеяния. [c.815]

Хотя спектроскопические проявления физической адсорбции, как было показано, аналогичны изменениям спектра в процессе конденсации жидкой фазы, в то же время на спектр адсорбированных молекул оказывает дополнительное влияние асимметричность силового поля поверхности твердого тела. В отличие от раствора, где молекула со всех сторон окружена растворителем, на поверхности молекула испытывает одностороннее действие окружающей среды. Это асимметричное действие вызывает искажение структуры молекулы, при котором в инфракрасном спектре начинают проявляться определенные колебания, первоначально запрещенные правилами отбора с точки зрения симметрии. На рис. 125 представлена примерная форма валентных колебаний СН молекулы этилена и приведены частоты соответствующих полос поглощения газовой фазы в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В газовой фазе только колебания Vg И Vil сопровождаются изменением дипольного момента и вызывают поглощение в инфракрасном спектре. Симметричные колебания Vi и V5 не имеют полос поглощения в инфракрасном спектре, однако они вызывают изменение поляризуемости и проявляются поэтому в спектре комбинационного рассеяния. Правила отбора, определяющие появление полос поглощения в спектре, могут нарушаться, если молекула попадает в асимметричное силовое поле поверхности адсорбента. Этим объясняется появление полосы Vi при ЗОЮ см (рис. 124, табл. 44) в спектре этилена, адсорбированного на пористом стекле (Шеппард и Иейтс, 1956). Наряду с этой полосой наблюдались две интенсивные полосы поглощения при 3100 и 2980 см колебаний Vg и Vil, которые разрешены в инфракрасном спектре. При более высоком разрешении Литтл (1961) наблюдал в спектре этилена, физически адсорбированного на пористом стекле, четвертую полосу около 3070 см (рис. 126). Эта полоса была приписана валентному колебанию СН (V5), которое обычно появляется только в спектре комбинационного рассеяния (см. рис. 125). Отнесение этой полосы к колебанию, проявляющемуся в спектре комбинационного рассеяния при 3108 и 3075 см для газообразного и жидкого этилена соответственно, впервые было сделано Стойчевым (1953). Однако на основании проведенных позднее исследований инфракрасного спектра твердого этилена (Довс, 1962) полосу поглощения при 3066 см следует отнести не к валентному колебанию СН (Vs), а к составному тону более низкочастотных колебаний. [c.372]

Наличие водородной связи между молекулами спирта подтверждается данными инфракрасной спектроскопии. Валентные колебания, обусловленные кислород-водородной связью О—И в неассоциированных молекулах спиртов (в парообразном состоянии), ведут к возникновению в спектре полосы поглощения 3690 м . В сильно разбавленном растворе спирта в четыреххлорнстом углероде, где ассоциация практически отсутствует, полоса несколько (до 3620 сж ) смещается, что обусловливается образованием Ван-дер-Вааль-совых связей с молекулами растворителя. В концентрированных растворах интенсивиость этой полосы уменьшается, по появляется новая полоса — при -3485 см- обусловленная возникновением димеров спирта. При еще больших концентрациях спирта в растворе или в неразбавлегтых спиртах обе полосы исчезают, заменяясь широкой полосой 3350—3320 см- соответствующей высшим ассоциатам спирта (три-, тетраметры и т. д.) [48, стр. 138—145 73, стр. 36]. [c.65]

Сравнивая спектры валентных колебаний жидкой воды и разбавленных растворов воды в ССЦ и СНС1з, Стивенсон [52] пришел к выводу, что в жидкой фазе отсутствуют газообразные молекулы воды в количествах, достаточных для спектрального анализа. Следовательно, инфракрасные н раман-спектры для области валентных колебаний исключают возможность существования парообразных молекул со временем жизни более 10 сек. В то же время расс.мотренные выше данные спектроскопического анализа не исключают возможности существования в заметных количествах мономеров или свободных ОН-групп, частоты которых должны сдвигаться под влиянием сильных взаимодействий, отличающихся по природе от частично ковалентных водородных связей [32, 53]. Соответствующую частоту нельзя с уверенностью отнести к спектру валентного колебания подобных свободных ОН-групп до тех пор, пока не удастся определить характер остаточного взаимодействия этих свободных групп . [c.17]

Муравьиная и уксусная кислоты относятся к наиболее хорошо изученным молекулам, образующим водородные связи. В 1946 г. Халфорд высказал предположение, что полоса 200 см , наблюдавшаяся в спектре комбинационного рассеяния жидкой муравьиной кислоты, относится к валентному колебанию циклического димера. Вычисленная в этой работе силовая постоянная водородной связи составила 0,4-10 дин/см. Боннер и Кирби-Смит (1940) также отметили в спектре комбинационного рассеяния паров муравьиной кислоты линию с частотой 232 см . В инфракрасном спектре к колебаниям димера муравьиной кислоты были отнесены полосы 237 и 160см (Милликен и Питцер, 1958). Частоты колебаний водородной связи в димерах муравьиной и уксусной кислоты были вычислены с помощью анализа [c.109]

Таблицы частот колебаний и силовых постоянных двухатомных молекул металлов в газовой фазе содержатся в монографии Герц-берга (1950). Впервые валентное колебание связи металл — металл наблюдал Вудворд (1934) в спектре комбинационного рассеяния водного раствора нитрата ртути. Это была полоса 169 см" , отнесенная к валентному колебанию связи Hg—Hg в ионе Hg2 2 . В этом случае, как и в случае многих других симметричных структур, включающих связи металл — металл, валентное колебание неактивно в инфракрасном спектре. Например, колебан % 5п—5п запрещено в ИК-спектре молекулы (СеН5)е5п2 и разрешено в ИК-спектре молекулы [c.155]

При исследованиях спектров комбинационного рассеяния аминокислот, проведенных Едсоллом [1,2], были получены первые оптические доказательства диполярной структуры этих веществ, и в результате более поздних работ [3—5] эти данные были полностью подтверждены. Первые иоследовання инфракрасных спектров были проведены Фрейманном и др. и Румпфом [6], изучавшими область спектров валентных колебаний ЙН. Эти авторы доказали также наличие в нейтральных аминокислотах четвертичного атома азота. Дальнейшие сведения об основных частотах были получены многими другими авторами, главным образом при изучении в области 3000 см [7—10]. Среди первых исследователей в этой области можно назвать Райта [И, 12], который впервые установил, что спектр рацемата цистина в твердом состоянии отличается от спектра любого чистого оптического изомера. Этот факт был полностью подтвержден более поздними исследователями на других аминокислотах [13, 14], и, по-видимому, так же дело обстоит и в случае мезовинной кислоты [15]. Такое отличие представляется важным для количественного анализа продуктов гидролиза белков, например при определении отношения лейцина к изолейцину, установленного Дармоном, Сатерлендом и Тристрамом [16]. [c.280]

В настоящее время, когда стали доступны инфракрасные спектрометры, которые позволяют проводить измерения в далекой инфракрасной области, валентные колебания связей металл — лиганд в комплексах металлов активно исследуют. Например, были получены инфракрасные спектры в области частот 170—460 см 53 комплексов типа цис- и mpan -Ptb2X2 (X = l или Вг L = нейтральный лиганд) и тракс-Р1(РЕ1з)2БХ (L -- Н, СНз или СвН ) 35а]. Было выполнено отнесение частот валентных колебаний связей металл — [c.315]

Характеристические полосы для парафшюв. На рис. 3 показаны характеристические полосы, полученные на основании изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния парафинов. Этот график построен главным образом по данным Мак-Мурри и Торнтона [30] и Шеппарда 140]. Валентные колебания С—Н показаны для СНд- и СНа-групп, чтобы подчеркнуть аналогию между спектрами комбинационного рассеяния и инфракрасными спектрами для этого типа колебаний. Нужно отметить, что деформационная частота С—Н как для метильной, так и для метиленовой грзшпы (около 1450 с.и—i) активна и в инфракрасном спектре, и в спектре комбинационного рассеяния. Деформационная частота связи G—Н, принадлежащей только метильной группе, наблюдается в инфракрасном спектре при 1375 см , а в спектре комбинационного рассеяния неактивна. [c.321]

И Сэзерлэндом [8]. В инфракрасном спектре активны две валентные частоты С=С около 1600 и 1500 см . В спектре комбинационного рассеяния активна только первая из них. Другие характеристические частоты обусловлены преимущественно деформационными колебаниями водорода. Частоты от 900 до 650 см приписываются колебаниям, лежащим вне плоскости бензольного кольца. Некоторые из вих активны только в спектре комбинационного рассеяния, другие — только в инфракрасном спектре. Между 1700 и 2000 см в инфракрасном спектре наблюдается несколько полос. [c.326]

Рис. 11. Характеристические частоты обертоиов валентного колебания С—Н, наблюдаемые в инфракрасных спектрах для углеводородов ра,зличыых структур. Область первого обертона 5600—6200 область второго обертона 8100—8800 см .

Важные сведения о химическом строении поверхности и состоянии адсорбированных молекул дает исследование электронных и колебательных спектров. А. Н. Теренин показал, что валентные колебания в гидроксильных группах поверхности кремнезема отчетливо проявляются в инфракрасном спектре в виде узкой полосы 3750 см , если это свободные гидроксильные группы (рис. XVIII, 10а). Эти колебания проявляются в виде размытой полосы, смещенной в более длинноволновую область (в сторону меньших частот), если гидроксильные группы поверхности связаны между собой взаимными водородными связями (рис. XVIII, 10,6). Эти исследования в сочетании с исследованиями дейтерообмена между поверхностью адсорбента и тяжелой водой позволяют легко мсследовать степень и характер гидратации поверхности (гидроксильные группы поверхности 51—ОН легко переходят в 5]—00) и объема кремнезема. [c.504]

В следующих фракциях появляется полоса, соответствующая валентным колебаниям ароматических связей С = С (6,2 л). Основываясь на ультрафиолетовых спектрах и данных хроматографиче-С1ч01 0 анализа, а также на наличии в инфракрасных спектрах полос, соответствующих С=С и длинным цепочкам из СНг (13,85 ц), автор приписывает соединениям этих фракций строение [c.479]

Метод определения содержания метил-ш/ ет-бутилового эфира (МТБЭ). Метод основан на измерении величины поглощения инфракрасного излучения в максимуме полосы поглощения 1090 см , характеризующей валентные колебания группы С— О—С в молекуле метил-ш/)ет-бутилового эфира. Испытание проводится на ИК-спектрофотометре средней или высокой дисперсии, работающем в диапазоне, имеющем разрешение не ниже I см и воспроизводимосгь величины пропускания в ИК-спектре 1% с использованием жидкостных кювет с окнами из КВг или N301. При подготовке к испытаниям готовят серию градуировочных образцов (минимально 7) неэтилированного бензина А-76 с 1 15% мае. МТБЭ. Затем компенсационным методом регистрируют ИК-спектры градуировочных растворов. При этом толщина кювет подбирается такая, чтобы оптическая [c.418]

Для определения степени дей-терообмена был проведен тщательный анализ непрореагировавшего спирта, выделенного из продуктов реакции. В этом случае особенно пригодна методика инфракрасных спектров, поскольку валентные колебания связей О—D и С—D приходятся на ту область спектра, которая обычно свободна от других полос поглощения. [c.230]

V. Деформационные колебания связей С—С (<5д д д). Колебания, преимущественно связанные с изменением углов С — С — С, имеют значительно меньшие частоты, чем валентные колебания тех же связей. Соответствующие полосы находятся в трудно исследуемой области инфракрасного спектра (200—600 см ) и изучались главным образом в спектрах комбинационного рассеяния. В далеких инфракрасных спектрах алканов обнаруживаются [c.491]

Наиболее интенсивные полюсы в инфракрасных спектрах насыщенных углеводородов связаны с валентными (v 2900 см ), внутренними деформационными (v 1400 см ) и отчасти внешними деформационными v = 750 см ) колебаниями атомов водорода. Характеристичность точных значеннй этих частот, а также высокая и более или менее постоянная интенсивность полос для Hj- и Hj-rpynn и их различных окружений создают возможность количественного онределения соответствующих структур в насыщенных углеводородах неизвестного строения и их смесях с любым числом компонентов. [c.626]

Рассмотрим теперь значения постоянных vo и в формуле (11.30). Для полимеров (карбоцепных) vo — это частота колебаний атомов углерода в связи С—С, так как именно эта связь разрывается при флуктуациях. Частота валентных колебаний связей С—С в полимерах определена из инфракрасных спектров, а также спектров комбинационного рассеяния. Частота колебаний атомов углерода в полимерах характеризуется волновым числом, примерно равным 1000—1100 см , что соответствует частоте колебаний л о = 3-101з с-. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология