Гомолитические и гетеролитические реакции

Гомолитические и гетеролитические реакции [c.226]

В первом случае образуются свободные атомы или радикалы, а во втором — ионы или молекулы с неподеленными нарами электронов. Таким образом, ясно выделяются два класса реакций ковалентных связей гомолитические и гетеролитические реакции. [c.184]

Имеется весьма обширный экспериментальный материал для гомолитических и гетеролитических реакций в жидкой фазе, обобщение которого на основе принципа ЛСЭ оказалось весьма плодотворным [58—61]. При исследовании радикальных реакций в газовой фазе принцип ЛСЭ в виде (3.2) не получил столь широкого распространения. Одна из причин связана с тем, что в газофазных радикальных реакциях, как правило, участвуют сравнительно простые реагенты, поэтому введение заместителей или замена реагента может сильно изменить кинетическое поведение сравниваемых реакций [другими словами, интервал изменений величин л и г/ оказывается столь большим, что приближение (3.1) не применимо]. [c.44]

Приведенные общие соображения о механизме гомолитических и гетеролитических реакций присоединения часто позволяют [c.168]

Сольволиз протекает по механизмам гетеролитического (ионного) расщепления. При окислительной деструкции происходят свободнорадикальные, ионные и ион-радикальные реакции. Реакции физической деструкции - преимущественно свободнорадикальные. Однако при термической деструкции протекают и гомолитические и гетеролитические реакции. [c.425]

Сочетание Ni или Со с Мо или W придает их смесям и сплавам бифункциональные свойства - способность осуществлять одновременно и гомолитические, и гетеролитические реакции и, что особенно важно, стойкость по отношению к отравляющему действию сернистых и азотистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. [c.566]

Параллельно с изучением гетеролитических реакций в 50—60-х годах проходило интенсивное исследование структурно-кинетических закономерностей в гомолитических реакциях. В 60-х годах была показана принципиальная близость механизмов гомолитических и гетеролитических реакций [276]. [c.118]

Общим для гомолитических и гетеролитических реакций является взаимопревращение атомных и молекулярных орбиталей. В реакции (П1.82) молекулярная а-орбиталь, образованная Зр-орбиталямн атомов С1, и атомная 1 s-орбиталь атома Н превращаются в молекулярную а-орбиталь молекулы НС1 и атомную Зр-орбиталь атома С1. В реакции (И1.83) атомная орбиталь, на которой находится неподеленная пара электронов в ионе ОН и молекулярная а-орбиталь, образованная из р-орбитали атома I и одной из sp -гибридных орбиталей атома С, превращаются в атомную орбиталь иона Г с неподеленной парой электронов и новую а-орбиталь, образующую связь С—О. Фактически эти реакции классифицированы соответственно как гомолитическая и гетеролитическая потому, что в первом случае на атомной орбитали, участвующей во взаимопревращениях орбиталей, находился неспаренный электрон, а во втором — неподеленная пара электронов. [c.135]

Несколько по-иному подошел к изучению структурнокинетических закономерностей Ф. Б. Мойн [314], который в 1963 г. предложил способ оценки энергии активации гомолитических и гетеролитических реакций. На основании анализа кинетических данных автор пришел к выводу, что принцип аддитивности можно распространить на энергии связей атомов в активированном комплексе. Особенностью этого расчета является предположение автора, что активированный комплекс можно рассматривать как молекулу, атомы которой связаны активированными связями. Предполагается, что этп связи имеют постоянные энергии и поэтому энергия переходного состояния получается простым суммированием энергий всех [c.128]

Многие особенности гомолитического окнсления фенолов еще не раскрыты. Например, при окислении любого одноатомного фенола щелочным феррицианидом или подобным ему реагентом обычно образуется значительно больше полимерного, чем димерного материала, и пока не ясно, почему полимер должен так легко образовываться. Часто оказывается, что полимеры содержат цепи ароматических ядер, связанных через кислород, и ясно, что они не образуются постадийным окислением димерных молекул, примеры которых приведены выше. В действительности из многих фенолов образуются тримеры, например из /г-крезола, с удивительно хорошим выходом. Предварительно было сделано предположение, что происходит радикальное присоединение к молекулам фенолов приведенная ниже схема Стаффина и Прайса [9] показывает, как при сочетанип гомолитических и гетеролитических реакций может произойти полимеризация. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология