Изменение свободной энергии суммирование

В расчетах методом суммирования широко используются термодинамические характеристики реакций образования веществ. Свободная энергия образования вещества в стандартных условиях, АРf, представляет собой изменение свободной энергии, происходящее при образовании этого вещества в его обычном состоянии (твердое тело, жидкость или газ) из составляющих элементов, находящихся в стандартном состоянии. За стандартное состояние элемента обычно принимается его наиболее стабильная форма при комнатной температуре. Стандартное состояние углерода — графит, водорода или кислорода — двухатомные газы. Изменение свободной энергии в стандартных условиях можно легко рассчитать, складывая стандартные свободные энергии образования индивидуальных компонентов реакции. Так, например, АР° для сгорания бутадиена (первая реакция в (УП-4) рассчитывается по выражению [c.361]

Катализатор влияет на скорость достижения равновесия, но не на состояние равновесия. Реакции, которые характеризуются ощутимо положительной величиной АР°, можно заставить протекать, применяя методы внешнего воздействия, такие как электрическая анергия в электролитических и свет в фотохимических реакциях. В этих случаях при расчете свободной энергии методом суммирования должна учитываться энергия, сообщенная извне, при этом численное значение величины изменения свободной энергии реакции становится отрицательным по величине. [c.365]

Всеми этими термодинамическими уравнениями очень удобно пользоваться при рассмотрении взаимосвязей, существующих между углеводородами если известны величины свободных энергий отдельных углеводородов, то изменение свободной энергии при переходе от одного углеводорода к другому получается сразу простым алгебраическим суммированием уравнений свободных энергий образования этих углеводородов. Зная изменение свободной энергии и подставляя эту величину в уравнение (1), получаем значение константы равновесия. [c.16]

П. Суммирование изменений свободной энергии [c.208]

Но член с суммированием по / есть не что иное, как изменение свободной энергии за время йи Записав [c.22]

Полное изменение свободной энергии получается суммированием всех приведенных выше выражений [c.610]

Необходимо иметь в виду, что изменение свободной энергии реакции равно алгебраической сумме свободных энергий всех участвующих реагентов. В левой стороне химического уравнения у реагирующих веществ необходимо изменять знаки до суммирования, тогда как в правой стороне они остаются неизмененными. [c.44]

Работа, которую надо затратить для того, чтобы вывести центральный ион из его ионной атмосферы или, наоборот, поместить центральный ион внутрь такой оболочки (при постоянном давлении), равна дРд/дщ) = iie, т. е. равна изменению свободной энергии Гиббса, обусловленной электростатическим взаимодействием иона i с его оболочкой. Это взаимодействие равно произведению потенциала оболочки тра. иона i на заряд иона я зп.2ге. Суммирование по всем ионам г-го типа в растворе привело бы к тому, что взаимодействие каждого иона г-го тина было бы учтено дважды один раз, когда данный ион рассматривается как центральный ион, и другой раз, когда этот же ион расположен на оболочке, образованной вокруг другого центрального иона. [c.448]

Тепловое расширение кварцевого стекла с точки зрения представлений о колебательных движениях атомов исследовал Смите [396]. Вычисляя величину свободной энергии из суммированной энергии осцилляторов, Смите нашел, что знак теплового расширения зависит от того, уменьшается или увеличивается частота главного по энергетическому вкладу осциллятора — поперечных колебаний атомов кислорода при увеличении внутриатомных расстояний. Укладка атомов в стеклообразном кремнеземе и его высокотемпературных кристаллических модификациях — не плотнейшая. Для таких структур с увеличением частоты колебаний атомов кислорода (или им эквивалентных) происходит увеличение внутриатомных расстояний, и потому тепловое расширение имеет отрицательное значение. По достижении определенной величины, внутриатомные расстояния с увеличением частоты вибраций атомов кислорода начинают уменьшаться и коэффициент теплового расширения становится положительным. Аналогично этому происходят процессы и в сильно разрыхленных структурах высокотемпературных модификаций кремнезема, а также и некоторых силикатов, структура которых им подобна. В низкотемпературных кристаллических модификациях кремнезема укладка атомов более плотная, и свобода для поперечных колебаний атома кислорода здесь меньше. Тепловое расширение этих форм кремнезема, как указывалось выше, определяется изменением угла связей. [c.121]

Индекс штрих означает, что суммирование ведется по всем значениям 17, за исключением д — р. Теперь переменная величина энергии проявляется в виде энергии перехода из основного состояния АЕ. Здесь Ада — энергия перехода свободной молекулы, а величина О — изменение энергии вандерваальсового взаимодействия, связанное с возбуждением одной молекулы из основного состояния в возбужденное [c.527]

Если эти две реакции протекают одновременно в одном объеме и при одной температуре, то установившиеся при равновесии величины рн, и рн о должны соответствовать как значению Кр, так и Кр. Отсюда следует, что КрКр = po Такой же результат может быть получен суммированием стандартных изменений свободных энергий двух последних реакций [c.63]

В табл. 5ЛЗ. Далее предполагается, что изменение свободной энергии, связанное с образованием ангидрида на второй стадии, одинаково для диастереомеров, т. е. одна константа К имеет одинаковое значение для всех гексоз, а другая константа К постоянна для всех гептулоз. Найдено [147], что наилучшее совпадение с экспериментальными результатами получается, если ДО/ имеет значение —2,8 ккал/моль для гексоз и —3,25 ккал/моль для гептоз. Используя эти величины, можно определить изменение свободной энергии АОа при образовании ангидрида посредством суммирования и АО . В табл. 5.12 и 5.13 представлены величины ЛОл для гексоз и гептулоз соответственно наряду с теоретическим содержанием ангидридов в мольных процентах, которое вычислялось по константам равновесия, выведенным из значений АС при 100 °С . [c.283]

Из рис. 5.32 видно, что случаи несоответствия между теорией и экспериментом для алло-, гало-, манно-, галакто- и глюко-конфигураций совпадают с наличием в С4-конформерах р-в-аномеров и в соответствующих ангидридах смя-аксиальных в заимо-действий. Поэтому вполне возможно, что предположение об одинаковом изменении свободной энергии ЫЗр при образовании как этих ангидридов, так и ангидридов без смя-аксиальных взаимодействий (т. е. с идо-, альтро- и гг/ло-конфигурациями) не вполне обосновано . Дестабилизирующее влияние аксиальной гидроксильной группы при Сз изучено [147, 148] путем определения содержания 1,б-ангидро-3-дезокси-Б-гексопираноз в равновесии с соответствующими З-дезокси-о-гексопиранозами при 100 °С. Эти результаты, суммированные в табл. 5Л4, показывают, что степени образования ангидридов в данном случае являются промежуточными между соответствующими величинами для двух родственных гексоз, эпимерных по Сз. [c.284]

Для сложной совокупности сопряженных реакций, в которых участвует большое число различных молекул, полное изменение свободной энергии может быть рассчитано с помощью простого суммирования значений свободной энергии молекул различных видов после реакции и сравнения этой величины с суммарной свободной энергией перед реакцией таблицы значений свободной энергии для наиболее распространенных соединений приводятся в литературе. С помощью указанного способа можно предсказать направление протекания реакции и посредством этого опровергггуть какой-либо ошибочный гипотетический механизм. Так, например, по полученным значениям величины [c.97]

Для всех перечисленных соединений константы равновесия комплексообразования составляют около 1.10 -1 10 М, что соответствует изменению свободной энергии 4,2-5,5 ккал/моль. Величина энтальпии комплексообразования, например ацетилтриптофана с химотрипсином, составляет -9 ккал/моль [24693. Таким образом, наблюдаемая энергия комплексообразования, по-видимому, намного ниже, чем та энергия, которая получается расчетным путем при суммировании всех взаимодействий белка и лиганда. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология