Физическая модель реакции

ФИЗИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ РЕАКЦИЙ В РАСТВОРАХ [c.423]

Гл. XV.Физические модели реакций в растворах [c.424]

В кинетической области процессы (по существу каталитиче- ские реакции) классифицируют по физической модели реакций и по типу химического взаимодействия. [c.22]

Физическая модель реакции [c.122]

Простейшая физическая модель реакции в растворах изложена в монографии Бенсона [1]. Эту модель, базирующуюся на представлениях Берналла, характеризуют три параметра — диаметр твердой сферы, аппроксимирующей реагирующие молекулы I — расстояние между центрами молекул, когда потенциальная энергия их взаимодействия может приближенно приравниваться к энергии взаимодействия на бесконечном удалении Пд — последнее значение энергии. При таком приближении диаграмма потенциальной энергии, представленная на рис. 2.5, имеет вид прямоугольной потенциальной ямы. При этом в качестве первого приближения принимается, что молекулы находятся в состоянии столкновения, когда потенциальная энергия их взаимодействия V кТ, а расстояние между ними I 1,7/ав1 где /дв — ближайшее расстояние между центрами реагирующих молекул. При такой модели скорость химического взаимодействия, кроме энергетического параметра Е (энергии активации), будеч определяться частотой столкновения молекул реагентов 2 и временем в, в течение которого молекулы удерживаются на расстоянии влияния силы взаимодействия, равной 1,7 ав. [c.31]

Как уже говорилось, схема реакции однозначно характеризуется набором дифференциальных уравнений, каждое из которых представляет скорость изменения концентрации одного из участвующих в реакции веществ. Поэтому в предыдущих главах описание каждого типа реакции начиналось с записи соответствующего набора уравнений. С другой стороны, математическая модель реакции выражается одним определенным уравнением скорости, соответствующим кинетически измеряемым частицам. Следующей стадией анализа является физическая интерпретация математической модели. Это означает отнесение элементарных реакций к каждому члену выражения скорости, посредством чего математические константы преобразуют в физические величины, т.е. в константы скорости, константы равновесия и их произведения. Затем остается проверить, можно ли объединить элементарные стадии, на которые указывает математическая модель, таким образом, чтобы получить на молекулярном уровне непрерывное описание всего пути реакции, от начального до конечного состояния. Если это удается сделать, то полученцое уравнение скорости представляет физическую модель реакции. Иногда математическая модель оказывается сокращенной формой физической модели. Это случается, когда выбранные экспериментальные условия скрывают некоторые элементарные стадии. Чтобы выявить эти стадии, необходимо подходящим образом модифицировать условия. Если математическая модель допускает более чем одну физическую интерпретацию, то необходимы дальнейшие кинетические исследования. Из-за огромного числа комбинаций уравнений, выводимых из первой и второй серий экспериментов, мы не будем обсуждать полные математические модели, а остановимся на физических обоснованиях некоторых примеров, полученных из ранее выведенных уравнений. [c.122]

Уравнения скорости, представляющие физическую модель реакции, можно разделить на три категории, содержащие а) одцн член, б) алгебраическую сумму членов и в) частное (дробно-линейная функция). [c.133]

Подведем теперь некоторые итоги. Физическая модель реакции позволяет установить схему реакцииу т.е. набор отдельных элементарных стадий, составляющих химическую реакцию. Такие отдельные стадии происходят одновременно и последовательно. Термины схема реакции и механизм реакции часто используют как синонимы для представления наблюдаемой общей реакции в виде нескольких элементарных реакций. Однако существует фундаментальное различие между схемой реакции и ее механизмом. Это различие иногда выражают терминами механизм (что соответствует [c.135]

Это положение, известное под названием правила Вант-Гоффа, было высказано еще до того, как шведский ученый Сванте Аррениус впервые указал на экспоненциальную зависимость константы скоростн к / 7 (1889 г.). Он же ввел термин энергия активации для величины Уравнение Аррениуса не было плодом теоретического анализа, оно появилось в результате обобщения экспериментальных данных. Но заслуга Аррениуса в том, что, предложив эмпирически подобранное уравнение, он описал н физическую модель реакции — модель активных еоударенин. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология