Формальный метод активности Льюиса

ФОРМАЛЬНЫЙ МЕТОД АКТИВНОСТИ ЛЬЮИСА [c.37]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. д. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых типов равновесия. Поэтому одни и те л<е коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, не связанными непосредственно с природой растворов и не поддающимися теоретическим расчетам. Известно, что реальные растворы [c.40]

Основное достоинство метода активностей (Льюис, 1923 г.) заключается в том, что он позволяет провести более обобщенную и точную количественную трактовку различных свойств растворов сильных электролитов, чем то возможно на основе классической теории электролитической диссоциации. Однако из-за эмпирической природы самого коэффициента активности трактовка эта имеет формальный характер и для понимания сущности явлений дает весьма мало. Так как по мере повышения концентрации индивидуальные особенности отдельных частиц начинают выявляться все более резко, необходимые обобщения (например, ионная сила) оказываются возможными лишь применительно к разбавленным растворам, областью которых пока практически и ограничена широкая применимость рассматриваемого метода.. [c.185]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. п. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения, и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых равновесных процессов. Поэтому одни и те же коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, которые не связаны непосредственно с природой растворов и не поддаются теоретическому расчету. Известно, что реальные растворы отличаются от идеальных дополнительной энергией взаимодействия между образующими их частицами. Коэффициенты активности, как количественное выражение изменения свойств электролитов при переходе от идеальных растворов к реальным, должны находиться, очевидно, в функциональной зависимости от энергии взаимодействия между частицами. [c.42]

Тем не менее простой, столь заманчивый подход к равновесиям в растворе с применением констант классического закона действия масс, выраженных в стехиометрических концентрациях, оказывается приемлемым только при сверхбольших разбавлениях, и это противоречие до сих пор устраняется только формальным введением метода активностей, предложенного значительно позднее Льюисом. [c.6]

Прекрасное практическое разрешение задачи было дано Льюисом. Принцип его метода заключается в том, что термодинамические соотношения, полученные для идеальных газов, сохраняют силу и для неидеальных систем. Для того чтобы согласовать их с 01ПЫТ0М, надо в них опытные парциальные давления или концентрации заменить некоторыми эффективными давлениями, называемыми летучестями (iuga ity), или эффективными концентрациями, называемыми активностями. Такая замена оставалась бы лишь формальным перенесением затруднений из одной области в другую, если бы вместе с тем не были даны опытные, а иногда и теоретические пути для нахождения этих величин. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология