Классическая теория электролитической диссоциации

Классическая теория электролитической диссоциации Аррениуса рассматривает кислоты как соединения, образующие при диссоциации в водном растворе водородные ионы, а основания — как соединения, диссоциирующие с образованием гидроксильных ионов. Однако в дальнейщем изучение химических процессов, протекающих в неводных растворах, показало, что эта теория имеет ограниченный характер. [c.42]

Теория электролитической диссоциации. Классическая Теория электролитической диссоциации была создана С. Аррениусом (1887). Она основана на представлениях о частичном и самопроизвольном распаде электролита в растворе под действием растворителя на ионы различного знака (катионы и анионы). Экспериментальной основой этой теории было установление связи (качественной и количественной) между способностью разбавленных растворов электролитов проводить электрический ток и систематическими отклонениями общих свойств этих растворов от соответствующих свойств, растворов неэлектролитов. [c.226]

Рост эквивалентной электрической проводимости с увеличением разведения (см. рис. 166) для слабых электролитов может быть объяснен на основе представлений классической теории электролитической диссоциации, согласно которой с увеличением разведения степень диссоциации элетролита возрастает и в пределе стремится к 1. Для сильных электролитов, диссоциирующих полностью. [c.460]

Классическая теория электролитической диссоциации наряду с блестящими достижениями имеет и серьезные недостатки. Три ее главных недостатка следующие не для всех электролитов степень диссоциации укладывается в пределы от нуля до единицы не всегда константа диссоциации оправдывает свое название теория Аррениуса не указывает причин, приводящих к ионизации электролитов в растворах. Поясним сказанное на конкретных примерах. [c.365]

КЛАССИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ [c.7]

Теоретическая разработка вопроса далеко не завершена даже для водных растворов. Элементарное представление, основанное на классической теории электролитической диссоциации, характеризует свойства кислоты уравнением [c.291]

НЕДОСТАТКИ КЛАССИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ [c.16]

Еще Оствальд заметил, что для этой и аналогичных реак-ций между каталитической активностью системы и ее электропроводностью имеется однозначная связь. Аррениус подтвердил это и, кроме того, обнаружил, что во-первых, при добавлении к катализирующей реакцию кислоте ее соли, что согласно классической теории электролитической диссоциации должно умень-шить концентрацию ионов водорода, каталитический эффект не только не уменьшается, но в некоторых случаях даже возрастает (например, при этерификации трихлоруксусной кислоты). З то явление получило название вторичного солевого эффекта. Так как при добавлении к раствору кислоты ее соли увеличивается концентрация анионов и недиссоциированной кислоты, то из наличия солевого эффекта следует, что и недис-социированная кислота, и ее анионы обладают каталитической активностью. [c.287]

Недостатки классической теории электролитической диссоциации [c.19]

Основное достоинство метода активностей (Льюис, 1923 г.) заключается в том, что он позволяет провести более обобщенную и точную количественную трактовку различных свойств растворов сильных электролитов, чем то возможно на основе классической теории электролитической диссоциации. Однако из-за эмпирической природы самого коэффициента активности трактовка эта имеет формальный характер и для понимания сущности явлений дает весьма мало. Так как по мере повышения концентрации индивидуальные особенности отдельных частиц начинают выявляться все более резко, необходимые обобщения (например, ионная сила) оказываются возможными лишь применительно к разбавленным растворам, областью которых пока практически и ограничена широкая применимость рассматриваемого метода.. [c.185]

В классической теории электролитической диссоциации Аррениуса важной характеристикой диссоциации электролита является константа диссоциации, выражаемая через равновесные концентрации ионов и молекул. Так, например, соотношение для константы диссоциации уксусной кислоты имеет вид [c.430]

Приведенный расчет, сделанный на основе классической теории электролитической диссоциации, не вполне точен, так как здесь не учтено влияние на растворимость электролита электростатических сил, действующих между ионами. Если учесть это влияние, т. 8. если вместо концентраций и перемножить их активности [c.248]

Непостоянство констант диссоциации, которое наблюдалось у многих слабых электролитов уже в области умеренных концентраций, также связано с проявлением этих взаимодействий и, в частности, сил межионного взаимодействия, не предусмотренного и неучитываемого классической теорией электролитической диссоциации. С увеличением концентрации электролита количество ионов в растворе увеличивается и интенсивность их взаимодействия между собой и с растворителем возрастает, что вызывает изменение константы диссоциации и ряда других эффектов (эффекты неидеальности). Отклонения от идеальности количественно учитывают с помощью коэффициентов активности у (см. с. 365). Поэтому классическую константу диссоциации слабого электролита [см. уравнение (152.4)] следует заменить на истинную термодинамическую константу диссоциации К°, выраженную через активности участников процесса [c.432]

Классическая теория электролитической диссоциации не рассматривала взаимодействия между частицами раствора электролита, а потому не могла объяснить [c.208]

Согласно классической теории электролитической диссоциации С. Аррениуса, в растворах электролитов ионы существуют независимо от того, наложено ли внешнее электрическое поле или нет. С. Аррениус ввел представление о частичной диссоциации электролитов. [c.142]

Для объяснения наблюдаемых фактов пришлось предположить, что сильные электролиты в разбавленных растворах нацело диссоциированы на ионы (сс = 1). Пришлось также принять во внимание электростатическое взаимодействие между ионами в растворе, которое не было учтено в классической теории электролитической диссоциации Аррениуса. [c.239]

Таким образом, не очень разбавленные водные растворы сильных электролитов ведут себя так, как будто свободных ионов в них заключается меньше общего числа их, соответствующего аналитической концентрации раствора. Поэтому введено понятие эффективной (т. е, проявляющей себя в действии) концентрации ионов, называемой также активностью (обозначается буквой а). Эта величина аналогична концентрации свободных гидратированных ионов (согласно классической теории электролитической диссоциации). [c.219]

Разработан ряд теорий кислот и оснований. Рассмотрим свойства кислот и оснований с позиции классической теории электролитической диссоциации (С. Аррениус, 1887) и современных более общих представлений — теории Д. Бренстеда (1923) и теории Дж. Льюиса (1924). [c.201]

Приведенные реакции соответствуют образованию амфотерного соединения — кислоты, основания и соли, так как кислоты являются, например, в воде солями гидроксония, а основания — солями гидроксила. Хлорид аммония в жидком аммиаке является кислотой и одновременно солью аммония. Первый тип реакций показывает, что растворители, распадаясь при взаимодействии их молекул на катион и анион, проявляют амфотерные свойства например, вода дает ионы гидроксония и гидроксила. Эти реакции в классической теории электролитической диссоциации не учитывались. [c.48]

Согласно классической теории электролитической диссоциации С. Аррениуса кислоты, соли, основания (электролиты) в водных и некоторых неводных растворах существуют в виде независимых друг от друга частиц — ионов, образовавшихся при распаде молекул. Такие частицы (катионы и анионы) существуют в растворах независимо от того, наложено или нет на раствор электрическое напряжение. С. Аррениус ввел представление о частичной диссоциации электролитов в растворах. [c.191]

Приводившиеся выше определения кислот и оснований с позиций классической теории электролитической диссоциации применимы лишь к водным растворам. Чтобы иметь возможность учитывать химический характер относящихся сюда веществ и в неводных средах, была разработана протонная теория кислот и оснований (Бренстед, 1923 г.), основанная на следующих определениях кислоты — вещества, отщепляющие протоны, основания — вещества, присоединяющие протоны. [c.143]

Во многих вузовских учебниках по общей либо физической химии можно встретить суровые, граничащие с осуждением, слова в адрес классической теории электролитической диссоциации Аррениуса — Оствальда — Вант-Гоффа. Один из наиболее разящих упреков касается того, что определение понятия кислотно-основное взаимодействие в рамках этой теории пригодно только и только к водным растворам. [c.20]

Простейшим из уравнений типа (1—31), ограниченность применения которого обусловлена положениями классической теории электролитической диссоциации, очевидно, является уравнение Оствальда [c.28]

Классическая теория электролитической диссоциации бьша создана С. Аррениусом и хорошо известна. Развитие теории электролитической диссоциации показало, что она справедлива для растворов слабых электролитов (при бесконечно большом разведении для всех электролитов). [c.12]

Количественными характеристиками равновесного состояния примесей, относящихся к четвертой группе,в растворе является степень их диссоциации и константа диссоциации. Обычно электролиты, диссоциирующие в 0,1 н. растворах на 30% и более, называют сильными, а электролиты, степень диссоциации которых не превышает 3%,— слабыми. В случае сильных электролитов (к ним могут быть отнесены все растворенные в природной воде соли) в связи с отклонениями свойств их растворов от идеальных, для которых создана классическая теория электролитической диссоциации, при вычислении констант диссоциации необходимо использовать активности или умножать аналитические определяемые концентрации ионов на соответствующие коэффициенты активности. [c.60]

В соответствии с классической теорией электролитической диссоциации (см. ниже) множитель I в этом выражении показывает, в каком отношении возросло число молекул благодаря диссоциации. Его можно также определить как отношение получающегося при криоскопических и других определениях числа молекул к числу внесенных в раствор молекул или как отношение найденных опытным путем значений понижения точек замерзания или повышений точек кипения к соответствующим значениям, вычисленным на основании закона Рауля, при допущений, что при растворении не происходит изменения числа растворенных частиц. [c.88]

Аррениус на основании многочисленных экспериментальных наблюдений показал, что для степени диссоциации а числовые значения получаются почти точно совпадающими как при вычислении их из уравнений (18), (19) и (19а), такш при определении йх на основании изменения молярной электропроводности с разведением [согласно уравнению (17)]. На основании этого он заключил, что значения а, определяемые этими двумя различными методами, действительно представляют собой степень диссоциации электролитов. Такая .классическая теория электролитической диссоциации оказывается правильной только для слабых электролитов. Как позже было показано, она не оправдывается для сильных электролитов. [c.89]

Известно, что в водном растворе хлорида калия величина сс близка к единице, т. е. почти каждая его молекула распадается на свободные ионы. Процесс растворения должен обеспечивать выделение энергии, достаточной для разрыва связей, существующих в молекуле до ее распада на ионы. Однако ни источник, ни природа этой дополнительной энергии не рассматриваются классической теорией электролитической диссоциации. [c.32]

В то же время известно, что в 1юдиом ])астворе хлорида иатрия величина а близка к единице, т. е. почти каждая его молекула распадается на свободные ионы. При растворении должно В1=1деляться поэтому количество энергии, достаточное для разрыва связей между ионами в молекуле. Однако ии источник, ии природа этой дополнительной энергии не рассматриваются классической теорией электролитической диссоциации. [c.46]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

Эти факты явно противоречат положениям классической теории электролитической диссоциации, которая,следовательно, применима лищь к слабым электролитам. [c.395]

Приводившиеся в основном тексте определения кислот и ось ований с точки зреаня классической теории электролитической диссоциации применимы лишь к в о д-н ы м растворам. Чтобы иметь возможность учитывать химический характер таких веществ и в неводных средах, была разработана протонная теория кислот и [c.179]

Так как рассматриваемый электролит является очень труднорастворимым, значения /а и /к в его насыщенном растворе близки к единице. Добавление посторонней соли вызывает увеличение ионной силы раствора, что сопровождается уменьшением коэффициентов активности (рис. У-21) и, как адедствие, увеличением произведения [К] [А], т. е. растворимости осадка. С точки зрения классической теории электролитической диссоциации, данное явление может быть качественно истолковано как результат частичного ионного обмена труднорастворимой соли с вновь вводимой. [c.193]

Таким образом, классическая теория электролитической диссоциации позволила разумно объяснить закономерности, которые казались отклонениями от законов Рауля, Генри, Вант-Гоффа. Она в свое время была шагом вперед и сыграла большую роль в развитии учения о растворах. Вместе с тем теория электролитической диссоциации Аррениуса не может объяснить ряд экспериментальных фактов. Так, трудно себе представить, чтобы такой электролит, как КС1 или Na l, распадался в воде не полностью. Диэлектрическая постоянная воды много больше, чем кристалла, т. е. силы электростатического взаимодействия ионов Na+ и С1- в растворе весьма слабы, и поэтому в воде молекулы Na l не могут образовываться. [c.290]

Сначала напомним основные положения классической теории электролитической диссоциации- [45]. Согласно этой теории прохождение тока через раствор электролитов осуществляется путем перемещения находящихся в нем ионов по направлениям к противоположно заряженным электродам, следовательно, чем больше концентрация ионов в растворе и чем скорее они движутся, тем вьние будет электропроводность раствора. Его эквивалентная электропроводность к с разбавлением раствора постепенно возрастает, приближаясь к предельному значению Возрастание к зависит от уве- [c.76]

Особенно в новинку то, что любой анион, поскольку он притягивает к себе протон, считается в рамках этой теории основанием. Однако логика, причем логика безупречно строгая, в этом определении есть. Вспомним, что по классической теории электролитической диссоциации кислотно-основное взаимодействие сводится к реакции Н +0Н =Н20 (точнее, Н3О+-+-4-0Н =2Н20). Анион ОН притягивает катион Н" " главным образом в силу того, что он, анион гидроксила, заряжен отрицательно. Но тогда логично считать кислотно-основным взаимодействие протона с любой другой отрицательной частицей. [c.15]

Несмотря на значительные успехи в области изучения структуры воды и водных растворов, предложенные теории гидратации ионов дают пока лишь качественное описание наблюдаемых явлений. Количественные характеристики растворов даются на основе классической теории электролитической диссоциации. В связи с этим для сильных электролитов (к ним относятся все растворенные в природных водах соли) при расчете констант диссоциации, равновесия, гидролиза и др. используют активности или умножают аналитически определяемые концентрации ионов на соответствующие коэффициенты активности. Согласно эмпирической теории Льюиса и Рендалла при концентрациях электролитов т 0,02 моль/л, что близко к солевому составу пресных вод, средний коэффициент активности диссоциирующего на ионы вещества у[ является функцией ионной силы раствора р., которая суммарно оценивает влияние силовых полей ионов на различные свойства растворов. Как известно, ионная сила водных растворов и коэффициенты активности определяются из выражений (г — валентность ионов) [c.83]

Несмотря на значительные успехи в области изучения структуры воды и водных растворов, предложенные теории гидратации ионов дают пока лишь качественное описание наблюдаемых явлений. Количественные ха-.рактеристики расгворов даются на основе классической теории электролитической диссоциации. В связи с этим для сильных электролитов (к ним от-лосятся все растворенные в природных водах соли) при расчете констант диссоциации, равновесия, гидролиза и др. используют активности или умножают аналитически определяемые концентрации ионов на соответствующие [c.148]

Теория ионной ассоциации. Идеи, лежащие в основе теории ассоциации ионов, представляют собой, в сущности, возврат к идеям классической теории электролитической диссоциации, детализировапным на основе более современных представлений. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология