Серебряный методы введения

Степанов, Марголис и Рогинский [371] исследовали подвижность ионов хлора, иода и серы, введенных в серебряный катализатор, изотопными методами во время каталитического процесса. На поверхности серебра протекает реакция восстановления этих ионов под влиянием газовой среды — этилена, водорода и др. —с образованием, например, в случае хлора хлористого водорода и уменьшением концентрации добавки в металле. Такое изменение содержания примеси во время процесса оказывает невыгодное влияние на величину каталитической активности и избирательности процесса. Поэтому метод введения добавок в твердое тело следует заменить более совершенным способом — газовым модифицированием. [c.224]

За рубежом коррозионную агрессивность топлив оценивают испытанием на коррозию серебряной пластинки по стандартному методу IP 227. Введение этого метода связано с появлением коррозии на посеребренных втулках роторов насоса в авиационном двигателе. Б чистую испытательную пробирку 3 (рис. 22) наливают 250 мл образца топлива. Подвешивают свежеполированную пластинку 6 на крючок 7 холодильника 4. Закрепленную пластинку [c.76]

В последние годы были разработаны усовершенствованные методы титрования ионом серебра, в которых применяется электролитическое генерирование ионов серебра непосредственно в титруемом растворе. Для этого достаточно осуществить электролиз подходящего раствора с применением серебряного анода и платинового катода. При электролитическом генерировании реагента отпадает необходимость в приготовлении, стандартизации, хранении, контролируемом введении и измерении израсходованного объема титранта. [c.350]

Для определения нерастворимых в доде альдегидов по этому методу в качестве растворителя используют этанол. Хотя реактив медленно окисляет спирт, это не имеет значения при выдерживании смесей до 5 ч. Спирт не следует смешивать с реактивом до введения анализируемой пробы. Можно пользоваться и метанолом, так как он также с трудом окисляется серебряным реактивом. [c.99]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Разделение катодной и анодной камер в титрованиях по методу нейтрализации иногда осуществляют с помощью многослойных стеклянных диафрагм [552] или пластинок из ионообменных смол [553, 554]. Для разделения продуктов электролиза, можно, конечно, поместить анод и катод в отдельные камеры, соединенные между собой солевым мостиком. В случае титрования кислот, особенно при определении микроколичеств, применение такого мостика не всегда удобно. Оказалось, что в разделении анода и катода при кулонометрическом титровании кислот нет необходимости, если генераторный анод изготовлен из материала, способного растворяться при анодной поляризации, а в титруемый раствор введен компонент, образующий устойчивый комплекс с ионом, получаемым в ходе растворения анода. Например, при титровании микроколичеств кислот хорошие результаты получаются с применением серебряного анода, помещаемого в тот ке раствор, в который погружают и катод. Протекающая при этом реакция исключает возможность получения на аноде водородных ионов [c.65]

Изотопным методом было изучено также влияние добавок хлора, иода и серы на свойства серебряного катализатора, применяемого для синтеза окиси этилена [319]. Для исследования использовались радиоактивные изотопы хлор-36, иод-131 и сера-35. Серебряные катализаторы, содержащие один из указанных изотопов, прогревались в токе воздуха, содержащего различные количества этилена. По изменению поверхностной радиоактивности катализатора можно было судить об изменении концентрации введенной добавки. Было показано,, что увеличение концентрации этилена в исходной смеси и повыщение температуры процесса приводят к ускорению восстановления промотора и, следовательно, к быстрому изменению селективности катализируемого процесса. [c.173]

Навеску анализируемого соединения (0,3—0,5 мг) сжигали в платиновой лодочке при 950° С в потоке гелия с кислородом (3%). Продукты сжигания проходили через слои окиси меди и серебряной ваты. Затем газовый поток направляли в реактор, в котором при 500° С на слое меди восстанавливались окислы азота. Кроме того, в этом реакторе избыток кислорода удалялся в результате окисления меди. Поток гелия вместе с двуокисью углерода, азотом и водой поступал через небольшую колонку с силикагелем, на которой адсорбировалась вода, в первую ячейку катарометра. Площадь регистрируемого пика ири этом отвечала сумме двуокиси углерода и азота. Далее газовый поток проходил через короткий реактор, в котором абсорбировалась двуокись углерода, и поступал на вторую ячейку катарометра. Площадь регистрируемого пика в этом случае была пропорциональна количеству азота. При быстром нагревании ловушки с силикагелем до 200° С вода десорбировалась и регистрировалась первой ячейкой катарометра. Десорбцию воды осуществляли через 12 мин. после введения образца в аналитическую систему. Зависимость площадей соответствующих пиков от содержания анализируемых элементов линейна. Для получения калибровочных коэффициентов рекомендуется проводить 1—2 сжигания в день для стандартных соединений. За один день может быть проведено 32 анализа. Отклонения по углероду +0,3%, по азоту +0,4%, по водороду +0,1%. Отмечается, что точность по углероду приближается к точности классических методов, а для водорода точность в несколько раз выше [34]. [c.152]

Алкилирование через серебряные и ртутные соли. Алкилирование ЫН-гетероциклов через серебряные соли — старый и относительно редко используемый метод. Тем не менее в отдельных случаях, особенно в ряду азолов, он имеет ряд преимуществ. Главная сфера его применения — введение в ЫН-группу лабильных заместителей, галогенпроизводные которых неустой- [c.149]

Таким образом, здесь речь идет о методе, который является общепринятым и в наше время почти в том же самом виде, как он был описан Ловицем. Введение этого метода оказалось большим и важным вкладом в аналитическую практику. Трудоемкий и неудобный процесс сплавления со щелочью ископаемых требовал применения не только специальной нагревательной аппаратуры и серебряного тигля, но и тщательного выполнения операций аналитиком. Метод Ловица был несравненно более удобным и позволял выполнять всю операцию перевода силикатов и кремнезема в раствор на столе в жилой комнате, даже при чтении книги . [c.476]

Синтез арил- и ацилгликозидов из ацилгалогеноз. К методу Кенигса — Кнорра близко примыкает синтез арил- и ацилгликозидов из ацилгалогеноз. Поскольку соответствующие агликоны обладают сравнительно низкой нуклеофильностью, их непосредственное использование в условиях реакции Кенигса — Кнорра приводит к низким выходам. Поэтому эти соединения вводят в конденсацию с ацилгалогенозами в виде солей. Так, гликозиды фенолов получают, конденсируя феноляты натрия или калия с ацилгалогенозами в водном ацетоне Высокая нуклеофильность -фенолят-иона позволяет проводить эту реакцию с высоким выходом и в мягких условиях, причем гидролиз ацилгалогеноз не успевает пройти в заметной степени и не может служить серьезной помехой основной реакции. Конденсация, как правило, приводит к 1,2-транс-гликозидам. Аналогичным образом для введения в положение 1 остатков карбоновых или минеральных кислот используют конденсацию ацилгалогеноз с соответствующими ртутными или серебряными солями В этих слу- чаях реакцию проводят при нагревании в индифферентных растворителях. Таким путем, например, синтезируют 1-0-фосфаты альдоз (см. стр. 143). [c.218]

Титрование растворами триазолов и сульфатиазолов. Серебро титруют с серебряным электродом и насыщенным каломельным [699] или ртутно-сульфатным [221] электродом сравнения растворами бензтриазола или бромбензтриазола [221] в последнем случае наблюдается более отчетливый скачок потенциала. Величина скачка потенциала в кислой среде меньше, чем в нейтральной, однако достаточна для определения конца титрования (500— 700 мв). Наиболее благоприятной средой для титрования является 0,05—0,1 N НКОд. Определению серебра не мешают 100-кратные количества свинца, цинка, никеля и кобальта. При введении комплексона III титрование серебра раствором бромбензтриазола в нейтральной или слабоаммиачной среде возможно в присутствии Си, Со, N1, 2п, Т1 и РЬ при соотношении 1 200. СГ определению не мешают мешают 1", СК и З ОГ- Ошибка титрования колеблется в пределах 0,02—0,04 мг при содержании серебра 0,5—2,5 мг. Метод применен к анализу сплава серебра, содержащего медь и никель, а также для анализа свинцово-серебряной руды, содержащей Хп и Си [221]. Потенциометрическое титрование серебра в нейтральной или слабощелочной среде раствором 1,2,3-бензтриазола в присутствии комплексона III см. [965]. [c.95]

Применимость метода Г для анализа различных ацетиленовых соединений иллюстрируется данными табл. 9.1. Все указанные соединеиия исследовали в том виде, в каком они были получены, без дополнительной очистки. Некоторые из исследованных соединений ограниченно растворяются в воде, но, за исключением 3"Метилнонин 1 ола-3, при соприкосновении с концентрированным раствором серебряного реактива реагируют быстро и количественно, образуя прозрачный однофазный раствор. При введении метилнонинола непосредственно в концентрированный раствор реактива выделялся осадок ацетиленида, не растворяющийся пол ностью, что привело к ошибочным результатам анализа. Если же навеску этого соединения растворить в 5—10 мл 95%-ного этанола и ввести реактив в полученный раствор, то осадок ацетиленида ие выделяется, и результаты анализа получаются количественными и воспроизводимыми. [c.384]

В первоначальной форме метод Тамеле и Риланда [13] заключался в потенциометрическом титровании раствора пробы в спирте, содержавшем 0,1 М раствор ацетата натрия в качестве буферного раствора, спиртовым раствором нитрата серебра и с использованием серебряного индикаторного электрода и ртутного электрода сравнения. Позже в качестве электрода сравнения использовали стеклянный электрод. Успешно применяли также внешний каломельный электрод, который соединялся с анализируемым раствором агаровым мостиком, насыщенным нитратом калия (чтобы предотвратить загрязнение раствора хлорид-ионом из каломельной ячейки). Неправильная расшифровка кривой титрования для образца тиола, содержащего элементную серу или сероводород, может привести к ошибочным результатам. При наличии сероводорода первоначальный потенциал серебряного электрода в растворе приблизительно равен —0,7 В (рис. 18.6). По мере прибавления в титруемый раствор иона серебра выпадает сульфид серебра, и после того, как весь сульфид-ион прореагирует, потенциал электрода резко снижается до значения, характерного для исследуемого тиола. Этот потенциал в значительной степени определяется произведением растворимости тиолята в растворителе. Для бутантиола он равен приблизительно —0,35 В. При дальнейшем введении иона серебра в раствор начинает выделяться тиолят серебра. Наблюдается второй резкий [c.549]

Степанов, Марголис и Рогинский [284] исследовали подвижность ионов хлора, йода и серы, введенных в серебряный катализатор изотопными методами во время каталитического процесса. На поверхности серебра протекает реакция восстановления этих ионов под влиянием газовой среды ( этилен, водород и др.) с образованием, нанрпмер, в случае хлора хлористого водорода и уменьшением [c.187]

Оксониевые соединения широко используются в органическом синтезе с целью введения алкильных остатков (метильных, этиль-ных и др.) в органические соединения. Высокоэффективным алки-лирующим средством являются трифторбораты триалкилоксония, открытые Г. Мейервейном в 1937 г. По одному из методов они получаются взаимодействием галогеноалкилов с простыми эфирами в присутствии серебряной соли борфтороводородной кислоты. [c.135]

Веронал получен в 1881 г. Конрадом и Гутцейтом этилированием йодистым этилом серебряной соли барбитуровой кислоты. Только в начале текущего столетия Фишер и Дильтей предложили рациональный метод получения веронала, после чего препарат был введен в медицинскую практику. Применяемые в настоящее время производственные методы получения веронала в основном являются тем или иным видоизменением классического способа Фишера. [c.418]

В потенциометрическом титровании галогенидов источником ошибок может быть сорбция ионов поверхностью осадка. Это может происходить в том случае, когда используют серебряный электрод или галогенид-серебряный ионоселективный электрод. Было найдено [98], что введение ЫаНОз до концентрации, равной 1 М, эффективно снижает эту ошибку. Потенциометрическое титрование нашло широкое применение в элементном органическом микроанализе. Этот аспект использования метода подробно рассматривает Диксон [99]. Для более тщательной изоляции каломельного электрода от анализируемого раствора, содержащего хлорид-ионы, применяют два нитратных солевых мостика. Хлорид титруют в среде изопропанол — вода 0,002 М раствором AgNOs. Каломельный электрод можно заменить другим электродом сравнения, включая и металлические электроды. [c.310]

КИСЛОТ диазометаном. В качестве катализатора для этерифика-. ции этих двух соединений спиртами применяли также сульфу-рилхлорид. Другой метод получения метиловых эфиров Н-ациль-ных производных аспарагина заключается в переэтерификации с метилформиатом в присутствии 96%-ной серной кислоты или -толуолсульфокислоты [2279]. В этих условиях алкоголиз р-амидной группы не происходит. а-Бензиловый эфир ь-аспара-гина можно синтезировать из соответствующего карбобензоксипроизводного обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте [2163, 2217]. Бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагина в свою очередь получают введением р-амидной группы в а-бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты хлорангидридным методом [205], взаимодействием карбобензокси-ь-аспарагина с фенилдиазометаном [2163], а также реакцией серебряной соли карбобензокси-ь-аспарагина с бромистым бензилом [2217]. Можно, кроме того, этерифицировать карбобензокси-ь-аспарагин обработкой -нитробензилхлоридом [2163] в смеси диметилформамида с триэтиламином. п-Нитро-бензиловый эфир ь-аспарагина применяли в синтезе фрагментов инсулина [1192]. [c.271]

Определение основано на переводе органических связанного-брома, введенного в полистирол в составе антипирена, в ионное состояние путем сжигания навески образца (3—20 мг) в колбе с кислородом с применением платинового катализатора. Продукты сгорания поглощаются раствором щелочи в присутствии пероксида водорода, образовавшийся бромид определяют методом потенциометрического титрования разбавленньш раствором нитрата серебра с индикаторным сульфид-серебряным электродом. Определению мешают хлориды и иодиды. [c.284]

Кислотно-основное титрование. И слабые, и сильные кислоты можно оттитровать с высокой степенью точности электрогенери-рованными гидроксил-ионами. В большинстве удобных и находящих практическое применение методов используют внутреннюю генерацию гидроксил-ионов на платиновом катоде. В этих случаях необходимо изолировать платиновый анод с помощью какой-либо подходящей диафрагмы (см. рис. 20-6), чтобы устранить возможное мешающее влияние ионов водорода, образующихся на аноде. Другим удобным приемом является введение в анализируемый раствор хлорид- или бромид-ионов и использование в качестве анода серебряной проволоки. В этом случае на электроде протекает реакция [c.48]

Введение лития в состав серебряных припоев повышает качество последних. Высокая химическая активность лития позволяет использовать его пары для создания защитной атмосферы в печах, где производится термическая обработка стали, цветных металлов и спекание изделий, полученных методом порошковой металлургии. Пары лития, удаляя из атмосферы печи влагу, кислород, азот, препятствуют науглероживанию и разуглероживанию поверхностного слоя обрабатываемых металлов. [c.4]

Калориметр (рис. 27) состоит из двух серебряных полуцилиндров (вес каждого около 600 г), прочно закрепленных (с термоизоляцией) внутри латунной оболочки. Каждый блок снабжен платиновым термометром сопротивления и нагревателем. Для введения ампул с изучаемым веществом в обоих блоках проточены конусообразные углубления. Блоки соединены системой из пяти дифференциальных медь-константановых термопар. Содержащая оба блока латунная оболочка помещена в масляный термостат (масло Вапор-Т), температура которого поддерживалась постоянной с точностью 0,01—0,015° С. Разность температур блоков измерялась с точностью до 0,0005°. Температура каждого из блоков могла измеряться термометром сопротивления с точностью до 0,008° С. Такая точность была достаточной, принимая во внимание, что измерение температуры каждого из блоков в этом методе имеет лишь вспомогательное значение (контроль за постоянством температуры блоков до опыта и за перегревом их относительно термостата во время опыта). Мощность тока в нагревателе каждого из блоков измерялась потенциометрически с точностью до 0,02%- [c.105]

В работах [13—16] была предпринята попытка разработать метод прямого масс-спектрометрического анализа жидкостей без добавления в них проводящих веществ (графита или других материалов) с целью исключения источников фоновых масс, имея в виду максимальное упрощение спектра масс. Ионный источник масс-спектрометра с двойной фокусировкой типа АК 5-2 (Франция) реконструирован следующим образом (рис. 6.3). Внутрь камеры ионного источника был введен стеклянный стакан 4, который во время эксперимента заполнялся жидким азотом для охлаждения серебряного теплопровода 2. Этот стакан, кроме того, выполняет роль изолятора, так как к столику прикладывается ускоряющее напряжение до 30 кв. Закрепленный на столике тигель 1, изготовленный из высокочи-стого графита, служит для размещения жидкой пробы во время анализа. Тигель имеет срез под углом 45° по отношению к щели псиного источника, что способствует получению интенсивных ионных токов и уменьшает загрязнение экрана и стенок камеры. [c.193]

Однако в основу метода обработки морской воды, окончательно принятого американскими вооруженными силами, положен общий принцип сочетания ионного обмена с методами химического осаждения. В данном случае обработка воды серебряным цеолитом приводит, согласно уравнениям (1)—(.3), к удалению основной массы растворенных солей, но дополняется введением окиси серебра, связывающей часть хлоридов. Большая плотность и меньший эквивалентный вес окиси серебра позволяют по.1учить более выгодное отношение объема опресненной воды к объему реактива. Из табл. 2 видно, что увеличение содержания окиси серебра в обессоливающей смеси влияет на уменьшение общего веса брикета, рассчитанного на снижение содержания хлоридов в 500 мл морской воды среднего состава до 2300 мг л (в пересчете на СаСОз), также на уменьшение объема такого брикета и соответственно на увеличение выхода питьевой воды в расчете на единицу веса и объема брикетированного состава. [c.170]

На Всероссийской художествешго-промышлепной выставке 1882 г. (в Москве) Б. Виннер показал порох, изготовленный по его методу. За введение этого нового способа приготовления пороха и за его прекрасные качества Виинер был награжден серебряной медалью [c.507]

Кроме описанных выше коллоидиых растворов золота, нами разработан метод получения радиоколлоидов золота в серебряной оправе , и ведутся работы но получению коллоидных растворов золота с низкой концентрацией (порядка 0,1—0,01 лз/лел) и высокой удельной активностью. Необходимость нолучения радиоколлоидов золота в серебряной оправе вызвана его применением для лечения злокачественных новообразований лимфатических желез с целью придания радиоактивным коллоидным частицам золота свойств серебра в отношении проницаемости. Радиозолн золота с низкой концентрацией золота и высокой удельной активностью позволят клиницистам применять коллоидные препараты золота для лечебных целей без введения в организм больших концентраций золота. [c.376]

Для реакций, характеризующихся средними значениями констант диссоциации или произведений растворимости, применение этого метода не позволяет получить правильного результата анализа. Так, на рис. 4.6 представлены графики функции Грана, рассчитанные из результатов титрования хлорида натрия нитратом серебра с сульфид-серебряным индикаторным электродом. Как видно из графика, погрешность анализа при нахождении экстраполяцией отдельных ветвей, линеаризованных кривой титрования, может достигать 25% [67]. При исходной концентрации хлорида М (или более) метод Грана позволяет получить правильный результат анализа, но при уменьшении начальной концентрации хлорида до 10 " М наблюдается значительное отклонение функции Грана от линейности. Авторы [67] предложили модифицированный метод Грана для потенциометрического осадительного титрования, когда индикаторный электрод обратим и к гитруемому иону, и к иону титранта, позволяющий за счет введения в функцию Грана поправочных коэффициентов повысить правильность нахождения эквивалент- [c.92]

Превращение аналитических и микроаналитических весов в автоматические регистрирующие, действующие по отклонению, несмотря на введение дополнительных уравновешивающих систем, не дало возможности получить достаточно широкого диапазона взвешивания, так как в любом из описанных вариантов относительная чувствительность их по регистрации изменения масс, как правило, не превышала 10 , что, вообще говоря, соответствовало и возможностям регистрирующих приборов. В связи с этим, и особенно для весов нерегистрирующих, многие авторы вместо уравновешивания гирями использовали самые различные системы уравновешивания, позволявшие производить взвешивание но нулевому методу. Стародубцев [21, 22] применил систему уравновешивания спиральной пружиной и довел диапазон взвешивания до трех порядков. Уетерс [23—25] использовал систему уравновешивания с серебряным кулонометром, а Бартлетт и Виллиаме [26] — проволочным тензометром. Однако эти устройства не получили достаточного раснространения из-за ряда недостатков. [c.164]

Далее в разделах III.4 и III.5 представлены результаты исследований механизма химического созревания эмульсий. Для этого изучались, с одной сторойы, влияние условий (желатины, температуры и концентрации ионов брома) реакционной среды в стадии второго созревания, а с другой — сопряженность между процессами изменения светочувствительности, роста вуали и образования примесного (негалоидного) серебра. Накопленные здесь сведения заставили признать первостепенную роль восстановительной сенсибилизации и в связи с этим сделать вывод о серебряной природе примесных центров. Этот вывод получил убедительное подтверждение путем применения спектрофотометрического метода Е. А. Кириллова (см. раздел 1.3) для исследования действия химических сенсибилизаторов при введении их в стадии второго созревания. Ход исследования и накопление результатов изложены в разделе III.6. Не менее убедительные экспериментальные данные в пользу указанной концепции были получены также при изучении и сопоставлении люминесцентных и фотографических свойств бромоиодосеребряной эмульсии (см. раздел III.7). [c.67]

В большинстве указанных работ отмечается, что чрезвычайно важными моментами в получении монодисперсных эмульсий являются аппаратурное оформление — дозаторы, обеспечивающие приливаиие растворов с требуемой и постоянной скоростью, меняющейся иногда в процессе опыта по желанию экспериментатора, а также обеспечение прецизионного контроля за постоянством концентрации реагирующих ионов и за размерами микрокристаллов. Так, например, Перфилов с сотр. [13] очень точно поддерживал концентрацию ионов серебра в реакционной смеси при эмульсификации при помощи автоматического управления скоростью введения растворов на основе показаний серебряного электрода эти авторы указывали, что даже незначительные отклонения от фиксированных условий опыта вызывают существенное изменение свойств получаемых эмульсий. Многие авторы отмечали также недостаточную точность электронно-микроскопического метода для измерения размеров частиц мелкозернистых эмульсий. Были предложены оптические методы измерения размеров микрокристаллов, например метод Нап-пера и Оттевиля [17], разработанный на основе теории Ми. [c.283]

В целях дифференциации латентной вуали разного состава необходимо прежде всего сравнить свойства чистой (однородной) серебряной и сернистосеребряной вуали. Такая вуаль может быть получена [48] введением восстановителя (гидразина) или соединения с лабильной серой (тиомочевины) в конце первого созревания при аммиачном методе (т. е. в условиях сильно щелочной среды). Для того чтобы различить два типа вуали разного происхождения, были использованы два средства — окислительная обработка в растворах красной кровяной соли и хромового ангидрида разной концентрации и наблюдение эффекта Гершеля. В последнем случае особое внимание было уделено выбору красного светофильтра с тем, чтобы обеспечить полную надежность отсутствия образования скрытого изображения в коротковолновой области спектра таким светофильтром оказалась сложная комбинация из трех светофильтров (КС-18, зеленого Агфа № 115 и эксулинового). [c.326]