Растворы реальные, отличие от идеальных

Чем отличаются идеальные растворы от реальных [c.184]

Осмотический коэффициент. Величина осмотического давления реального раствора, как указывалось выше, больше величины осмотического давления, рассчитанного по уравнению (VII, 36) в предположении, что раствор является идеальным. Отношение между этими величинами растет с увеличением концентрации раствора, т. е. по мерс того, как реальный раствор все больше отличается от идеального, т. е. отношение [c.246]

Свойства реальных растворов значительно отличаются от свойств идеальных растворов, когда молекулы растворенного газа подвергаются различным превращениям (химическая реакция, диссоциация, ассоциация и т. д.). В этих случаях закон Генри применим к концентрации неизмененных молекул растворенного газа, которая определяется равновесиями протекающих в растворе реакций. [c.37]

Уравнение для химического потенциала компонента в неидеальном растворе газов, т. е. в смеси реальных газов, может быть найдено тем же путем, что и уравнения для идеального раствора, но в уравнении (V, 21) следует учесть зависимость и от V [см. уравнение (IV, 34)], а в уравнении (V, 22)—зависимость 5 от V [см. уравнение (IV, 42)]. Конкретный вид этих уравнений должен быть найден из уравнений состояния смеси реальных газов, в которой поведение компонента отличается от его поведения в индивидуальном состоянии. [c.181]

Очевидно, что если у всех компонентов 7 = 1, то = О, М к = и реальный раствор не отличается от идеального. Напротив, если хотя бы у одного из компонентов 7 1, то Ф О, [.Ьк = М к и реальный раствор ведет себя иначе, чем идеальный. [c.136]

Из второго закона Коновалова следует, что пар над реальным раствором в отличие от пара над идеальным может оказаться обогащенным менее летучим компонентом. Так, в случае положи- [c.221]

Дебай и Гюккель приняли основную идею Гхоша о кристалло-подобиом распределенпи ионов в растворе. Однако в растворах попы в результате теплового движения располагаются вокруг любого иона, выбранного в качестве центрального, в виде сферы. Так как в растворе преобладает поступательное движение (а не колебательное, как в крпсталла.х), ноны, входящие в состав сферы, окружающей центральный ион, непрерывно обмениваются местами с другими ионами. Такая статистическая сфера называется ионной атмосферой. Все ионы раствора равноценны, каждый нз них окружен ионной ат.мосферой, и в то же время каждый центральный иоп входит в состав ионной ат1 шс( зеры какого-либо другого иона (рпс. 3.2). Существование ионных атмосфер и есть тот характерный признак, который, по Дебаю и Гюккелю, отличает реальные растворы электролитов от идеальных. [c.83]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. п. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения, и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых равновесных процессов. Поэтому одни и те же коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, которые не связаны непосредственно с природой растворов и не поддаются теоретическому расчету. Известно, что реальные растворы отличаются от идеальных дополнительной энергией взаимодействия между образующими их частицами. Коэффициенты активности, как количественное выражение изменения свойств электролитов при переходе от идеальных растворов к реальным, должны находиться, очевидно, в функциональной зависимости от энергии взаимодействия между частицами. [c.42]

Стало быть, все выводы, которые делаются из аналогии Вант-Гоффа между растворами и газами, справедливы только для предельных, очень разбавленных растворов. Это обстоятельство следует особо подчеркнуть потому, что часто отличают растворы реальные от идеальных на основании приложимости газового закона. [c.53]

Стало быть, все выводы, которые делаются из аналогии Вант-Гоффа между растворами и газами, справедливы только для крайних, предельных случаев очень разбавленных растворов. В силу этого газовый закон несправедлив и для идеальных концентрированных растворов. Это обстоятельство следует особо подчеркнуть потому, что часто отличают растворы реальные от идеальных на основании приложимости газового закона. [c.122]

Для идеальных растворов (в отличие от реальных) вполне строго выполняются рассматриваемые далее термодинамические соотношения (закон Рауля и др ) Это б лсе существенная особенность, чем выполнение соотношений ДЯ = О и ДР" = О (АЯ и могут быть близкими к нулю и для растворов, далеких от идеальности). [c.232]

Воображаемый раствор, осмотическое давление которого можно описать уравнением Вант-Гоффа, т. е. уравнением состояния идеального газа, называется идеальным раствором. Чем выше концентрация вещества в растворе, тем в большей степени отличается поведение реального раствора от поведения идеального раствора. [c.110]

Наличие межмолекулярных сил и объема молекул приводит к отклонению свойств реальных газов от свойств идеальных газов. Вследствие различия молекулярных объемов и сил взаимодействия между разными молекулами свойства реальных растворов отличаются от свойств идеальных растворов. Поэтому с возрастанием плотности и давления газа и с понижением температуры увеличивается различие между свойствами реальных и идеальных газов с ростом давления и с увеличением различия в химическом составе и физических свойствах компонентов раствора отклонение свойств реальных растворов от свойств идеальных растворов также увеличивается. [c.16]

Как для идеального газа, так и для идеального раствора вводятся другие допущения, не относящиеся к объемным соотношениям, рассматриваемым ниже. Поведение реальных газовых растворов существенно отличается от упрощенного объемного поведения идеального раствора, причем это отличие уменьшается с понижением давления. [c.21]

Отклонения от закона Рауля связаны с изменением активности молекул в растворе, обусловленным химическим взаимодействием между ними, диссоциацией, сольватацией (в водных растворах) и др. Степень отклонения свойств реального раствора от свойств идеального раствора определяется величиной коэффициента активности у, равного отношению активности компонента раствора к его концентрации. В отличие от идеального раствора, для которого Уа Ув Ь парциальные давления компонентов А и В неидеальной бинарной смеси составляют [c.501]

Однако сейчас пойдем по другому пути для того, чтобы познакомиться с важным понятием коэффициента активности. Не вызывает сомнения, что свободная энергия раствора сильного электролита отличается от свободной энергии идеального раствора. Если для идеального раствора свободная энергия Р выражается уравнением (45) или (46), то для реального раствора ее можно выразить аналогичным способом [c.121]

Работа разбавления реального раствора должна отличаться от работы разбавления идеального раствора на некоторую величину Д [c.148]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

Сравнив скрытые теплоты испарения (1) реальных растворов спирта со скрытой теплотой испарения механической смеси компонентов, выясним еще отношение величины I к скрытой теплоте испарения идеальных растворов воды и спирта. Таковыми мы должны считать растворы воображаемого состава х , и 1 — Хо, насыщенные пары которых имеют состав, тождественный составу паров взятых для сравнения реальных растворов. Для таких идеальных растворов, как и для механических смесей, ДА = 0, но в отличие от последних относительное содержание компонентов в жидкой и парообразной фазах не тождественно. [c.254]

Поскольку этот закон применим к растворам полимеров только при бесконечно большом разбавлении, измеренное осмотическое давление реального раствора должно отличаться от идеального значения на некоторую величину. При разбавлении эта величина убывает не медленнее, чем квадрат концентрации. Поэтому отношение П/с, называемое приведенным осмотическим давлением, равно НТ М только в пределе. Для нахождения этого предельного значения измеряют осмотическое давление при нескольких концентрациях разбавленных растворов и строят график зависимости П/с от с. Экстраполяцией к нулевой концентрации находят искомую величину [c.280]

Из уравнения (144.4) следует, что только при Pi = Р2 состав пара одинаков с составом жидкого раствора. Во всех остальных случаях, даже для идеальных растворов, состав пара отличается от состава исходного раствора. Среди реально существующих растворов имеется много таких систем, для которых уравнение (144.4) позволяет р ас-считать состав пара при заданном составе жидкого раствора. Примерами таких систем могут служить системы бензол — толуол, гексан — гептан, метанол — этанол и многие другие. На практике чаще приходится встречаться с неидеальными растворами, которые не подчиняются закону Рауля. В этих случаях состав пара определяется экспериментальным путем. [c.389]

Различные смеси значительно отличаются по своему поведению. Рассмотрим простейший случай — поведение бинарной смеси, состоящей из компонентов А ж В. Для изучения фазового равновесия целесообразно предварительно изучить поведение так называемых идеальных смесей, с которыми сравнивают поведение реальных растворов. [c.289]

Реальная мембранная разность потенциалов тем сильнее отличается от идеальной (III. 142), чем больше разница в концентрациях растворов по обе стороны мембраны. [c.175]

Если учесть, что термодинамический потенциал реального раствора О отличается от термодинамического потенциала идеального раствора G на величину энергии межион-ного взаимодействия G [c.9]

Реальные растворы в отличие от идеальных характеризуются интегральной энтальпией смешения ЛЯсм= 0. Эта величина зависит от энергии смешения w [см. уравнение (IX.25)]. Аналогично тому как химические потенциалы компонентов в растворе определяют интегральную свободную энергию смешения [IX.28)], тепловой эффект растворения компонентов в растворе д ного состава определяется парциальными теплотами смешения Hi, по которым можно найти интегральную теплоту ДЯсм по правилу аддитивности [c.346]

Общий принцип, который лежит в основе применения электрохимических методов для измерения скорости реакций в растворе, можно проиллюстрировать на примере полярографии. К ячейке, на катоде которой электрохимически восстанавливается некоторое вещество О О + ге К, прикладывают напряжение. Если эта электродная реакция быстрая, то ток в ячейке определяется скоростью, с которой восстанавливаемое вещество О диффундирует к катоду. Предположим, что О может участвовать в химическом равновесии типа А + В О, где А и В не восстанавливаются на катоде. Тогда О будет образовываться по прямой реакции и удаляться из раствора в результате электрохимического восстановления. Эти два процесса противоположны друг другу скорость прямой реакции влияет на поток О вблизи элек )о-да и, следовательно, может определять наблюдаемый ток. Уравнение диффузии, которая сопровождается реакцией, можно решить для идеальных условий, например для линейной или сферической диффузии в бесконечную глубину раствора реальные экспериментальные условия менее просты, но теоретические выражения для тока являются очень хорошими приближениями. (То н<е верно, конечно, когда электродная реакция является окислением.) Это лимитирование тока диффузией, которое связано с движением некоторого рода частиц к электроду, нужно, очевидно, отличать от лимитирования диффузией скорости реакции (гл. 1), когда реагирующие молекулы встречаются в результате диффузии и реагируют при каждом столкновении. [c.171]

Растворимость в реальных растворах сильно отличается от идеальной. Вещества сходной химической природы нередко имеют совершенно различные растворимости в том или другом растворителе. Так, растворимость ЫгСОз в воде при 70° С в 100 раз меньше, чем растворимость К2СО3, а Ь1КОз и КМОз растворимы приблизительно одинаково. [c.218]

Растворимость в реальных растворах существенно отличается от растворимости в идеальных растворах, и ее приходится определять опытным путем. Влияние температуры на растворимость различных веществ различно. Так, в интервале от О до 100° С растворимость KNO3 в воде увеличивается в 18,5 раз, Ва(ЫОз)г — в 4,3 раза, а Na l —всего лишь на 10% (рис. 23). [c.41]

Коэффигцгеит активности характеризует отличие свойств растворов сильных электролитов и вообще реальных растворов от идеальных растворов (понятие об активности применимо не только к растворам электролитов, но и к любым другим). [c.252]

Поляризациоиные кривые, относяндисся к реальным электродам, отличаются от идеальных кривых. На реальном электроде, опущенном в раствор, протекает какой-то коррозионный процесс. В результате работы анодных и катодных участков на электроде устанавливается потенциал, промежуточный между начальными потенциалами анодных и катодных участков. Реаль- [c.54]