Окислительное дегидрирование олефинов на оксидных катализаторах

Катализаторами окислительного дегидрирования олефинов оказались оксидные композиции Bi + Мо, Bi + Мо + Р, Bi + -f W, Fe + Sb и др. Все они активны при 400—600°С и работают по уже встречавшемуся окислительно-восстановительному механизму (глава 4) с участием кислорода кристаллической решетки [c.475]

Разрабатывается метод окислительного дегидрирования этилбензола, аналогичный методу окислительного дегидрирования олефинов. Смеси водяного пара, паров этилбензола и кислорода пропускают через оксидные гетерогенные катализаторы при высокой температуре (600 °С). Этот способ позволяет устранить обратимость и эндотермичность реакции, повысить степень превращения этилбензола и поддержать высокую селективность по стиролу. [c.830]

Окислительное дегидрирование олефинов на оксидных катализаторах [c.137]

Разрабатывается метод окислительного дегидрирования этилбеизола, когда смесь водяного пара, паров этилбеизола и кислорода пропускают через оксидные гетерогенные катализаторы при л 600°С. Это позволяет устранить обратимость и эндотермичность реакции, повысить степень конверсии этилбеизола при сохранении хорошей селективности и снизить энергетические затраты. Способ аналогичен рассматриваемому ниже методу окислительного дегидрирования олефинов. [c.464]

Окислительное дегидрирование олефинов на оксидных катализаторах заключается в том, что водород, подлежащий отщеплению, отрывается кислородом и окисляется до воды, причем реакция окисления протекает на поверхности катализатора [c.137]

Катализаторами окислительного дегидрирования олефинов оказались оксидные композиции В1 + Мо, Bi-fMo-f Р, В1+ , Ре+5Ь и др. Все они активны при 400—600 °С и работают по уже встречавшемуся окислительно-восстановительному механизму (стр. 413) с участием кислорода кристаллической рещетки [c.488]

В последнее время вновь приобрел большую актуальность вопрос о возможности прямого участия кислородных ионов решетки 0 в окислительном катализе на окислах. Это имеет значение также и для переходных металлов, так как в условиях окислительного катализа они обычно покрыты тонкими оксидными пленками. Прямое участие кислорода катализатора в окислительном катализе принималось во многих старых работах, рассматривавших такой катализ как попеременное восстановление и новое окисление катализатора. Долгое время такое представление оставалось преобладающим в каталитической литературе. За этим последовал период преобладания адсорбционных представлений, согласно которым окисление осуществляется адсорбированным кислородом, и прежняя точка зрения сохранилась в немногих случаях, в частности для окислительного катализа на окислах ванадия. Применительно к окислению окиси углерода в СО на МпОа вопрос об относительном участии решеточного и адсорбированного кислорода исследовался Ройтером [8] с использованием катализирующего окисла MnOj, меченного 0 . Эти авторы пришли к выводу об отсутствии заметного содержания кислорода катализатора в СОз и о неприменимости схем с чередующимся восстановлением и окислением катализатора. Убедительность этого вывода оспаривалась другими авторами [9]. Гипотеза о прямом участии кислорода катализатора в окислении в последнее время вновь прирбрела много сторонников в связи с результатами более детального раздельного изучения взаимодействия окисных катализаторов с окисляемыми веществами и кислородом и с более детальным исследованием скоростей поэтапно проводимого окисления. Особенно большую роль при этом сыграло изучение кинетики и механизма окислительного дегидрирования олефинов на смешанных оксидных висмут-молибденовых катализаторах, промотированных железо-хромовых и других. Одним из первых Захтлер [6] выдвинул точку зрения о том, что началом окислительного процесса является восстановление 0 -ионов поверхности окислов водородом из молекул углеводорода в ОН-группы с последующим отщеплением одной молекулы воды из этих двух ионов и образованием в конечном виде одной кислородной вакансии, способной вновь превращаться в 0 или реагировать с кислородом из газовой фазы (см. также [10]). Серьезным доводом в пользу этого является способность соответствующих активных оксидных систем осуществлять полностью процессы окислительного дегидрирования без введения газообразного кислорода, за счет кислорода твердой фазы. Подобный факт наблюдался и изучался рядом авторов и послужил одной из отправных точек в развитии современной теории окислительного дегидрирования. Особенно хороша это явление наблюдается при изучении взаимодействия олефина с окисны- [c.273]

Кинетические закономерности процесса, наблюдавшиеся различными исследователями, при окислительном дегидрировании бутенов на сложных оксидных катализаторах наилучшим образом объясняются на основе механизма, предложенного Т. Г. Алхазо-вым. Согласно этому механизму окислительное дегидрирование олефинов происходит на дублете (21 —Z2). Центры дублета представляют собой катионы, входящие в состав химического соединения или твердого раствора. На одном из центров (zi), адсор- [c.137]