Катализаторы окисления

О катализирующем влиянии металлических поверхностей на процесс окисления масел известно давно. Наиболее активно ускоряют окислительный процесс медь, свинец и их сплавы, марганец, хром несколько меньше — железо, олово. Относительно слабо катализируют окисление цинк и алюминий. Следует также иметь в виду, что активность перечисленных металлов может меняться в зависимости от конкретных условий, в которых идет окисление. Например, алюминий, известный своей малой активностью как катализатор окисления масел, при удалении с его поверхности оксидной пленки оказывается, наоборот, одним из наиболее активных металлов [100]. При окислении масел в присутствии парных катализаторов (например, железа и меди), процесс ускоряется в большей степени, чем при использовании тех же катализаторов в отдельности. На рис. 2.17 показано влияние одновременного присутствия меди и железа на окисление белого масла [100]. [c.76]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Рис. IX-10. Эффективность катализатора окисления SO2 (состав исходного газа 7% SO2, 10%

Коррозионная агрессивность масел с присадками оценивается в приборе ДК-3 по ужесточенному стандартному методу (ГОСТ 8245—56) с удлинением срока окисления до 25 ч (вместо 10 ч) и применением катализатора окисления (0,02% нафтената меди). [c.216]

Выбор оптимального промотора или катализатора для увеличения скорости реакции —сложная задача, так как большая часть катализаторов окисления одновременно намного увеличивает скорости последующих реакций разложения гидроперекиси кумола. В качестве примера можно привести медь, в присутствии которой скорость реакции в пять раз больше, чем без нее, причем степень конверсии достигает примерно 11%, а выход — около 98%. [c.178]

В каждом случае скорость первого порядка по Ag, первого порядка по 8208" и нулевого порядка по восстанавливающейся частице. Предполагается, что эффективным катализатором окисления являются либо Ag , либо Ag " обе эти частицы присутствуют в растворе и находятся в равновесии с Ag " (2А 2" Ад + А ). Лимитирующей стадией в таком случае мояшо считать реакцию Ag" + ЗгО А + 2804" (или Ag + + 80 " Ь S0 ). Причины, обусловливающие высокие скорости данного пути и относительную медленность некатализированного пути, представляют большой интерес, но они пока не выяснены. В некоторых случаях промежуточное валентное состояние образуется из частиц катализатора, и тогда первоначальное валентное состояние катализатора может регенерироваться недостаточно быстро по сравнению с последующей реакцией промежуточного веи ества. [c.510]

МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ ГОМОГЕННЫХ И ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ [c.192]

Участие поверхности в парофазном частичном окислении парафиновых угловодородов заключается обычно либо в образовании активных центров, либо в разрушении некоторых активных центров. Имеется много данных, свидетельствующих о протекании на поверхности раз-.личных реакций рекомбинации радикалов. С другой стороны, образование продуктов частичного окисления почти никогда но происходит в результате процессов хемисорбции парафиновых углеводородов и -кислорода на каталитической поверхности с последующей химической трансформацией на поверхности и десорбцией, образовавшихся стабильных продуктов в газовую фазу. Реакции, подобные конверсии этилена до окиси этилена на серебряных катализаторах, не обнаружены в случае окисления парафиновых углеводородов. Вместо этого такие обычные катализаторы окисления, как например, окислы металлов переменной валент- [c.320]

Катализаторы окисления могут отдавать и принимать обратно кислород, поскольку они способны иметь различную степень окисления. Эффективными являются следующие металлы и их окислы V, Pt, Ag, Си, Ni и Мп. [c.314]

Испытания трансформаторных масел, помимо побочных показателей (температура вспышки и застывания, вязкость, диэлектрические свойства [112] и т. д.), включают в себя ускоренную пробу на окисление с целью определить вероятный срок эксплуатации масла. Для проведения этой пробы был предложен целый ряд методов [113—115]. Почти все они предусматривают нагревание масла в воздухе или кислороде при температуре около 120° обычно в присутствии меди в качестве катализатора окисления. При этом наблюдается изменение цвета, поверхностного натяжения [116, 117], кислотности, коэффициента мош,ности, образование осадка и воды [118—123]. [c.567]

Проблема обеспечения стабильности каучуков в присутствии примесей железа является наиболее существенной и трудной. Хотя железо является менее эффективным катализатором окисления по сравнению с медью, кобальтом и марганцем, однако его попадание в каучук (за счет коррозии аппаратуры) наиболее вероятно. Одним из радикальных путей исключения попадания железа в каучук является применение для изготовления аппаратуры коррозионно-устойчивых сталей. Изменение содержания железа в бутадиеновом и бутадиен-стирольных каучуках в интервале [c.631]

Были предложены также многочисленные катализаторы окисления [c.410]

Применение катализаторов окисления [c.72]

Отличительная особенность палладия — способность поглощать значительные количества водорода. Так, 1 объем Pd при 80°С может поглотить до 900 объемов Нг- Палладий и никель — хорошие катализаторы гидрирования, восстановления водородом. В присутствии Pd водород (даже на холоду и в темноте) легко восстанавливает галогены, переводит SOg в HgS, СЮз в lj и т. д. Для платины наиболее характерно поглощение кислорода. Большое значение платина имеет как катализатор окисления кислородом аммиака (в производстве HNOg), водорода (для очистки Оз от примеси На) п в других процессах каталитического окисления. [c.607]

Получение серной кислоты. Окислы азота служат катализатором окисления двуокиси серы в нитрозном способе производства серной кислоты. Механизм реакции включает образование нитрозилсерной кислоты последняя гидролизуется с образованием серной кислоты и регенерацией окислов азота. Реакция протекает в камерах или башнях различных типов, в которых предусмотрены устройства для охлаждения и смешения газов, что повышает их производительность. Данные о производительности разных реакторов для получения 78%-ной серной кислоты нитрозным способом приведены ниже (в кг/м сутки) [c.326]

ЧИСТЫХ металлов имеются и катализаторы окисления (РЬ, Си, Сг, Ре, А1, 5п) и ингибиторы (Мо, V, Ш, 2п, Mg, Ь, N1). Было показано [c.207]

Расход многих антиокислительных присадок резко возрастает в присутствии катализаторов окисления — главным образом меди и ее сплавов [ 176]. Поэтому за рубежом для подавления каталитического действия металлов в топлива вводят деактиваторы металлов. В отечественных реактивных топливах деактиваторы металлов не применяют. [c.197]

Образовапие гидроперекисей подавляется фенолами и аминами и инициируется ультрафиолетовыми лучами и перекисями. Соли марганца сильно ускоряют реакцию. Следовательно, перекиси являются инициаторами, а соли марганца — катализаторами окисления парафинов. Если обработать смесь высших жирных спиртов (средний молекулярный вес 220, что отвечает Сн-спиртам) воздухом при 120° с добавкой стеарата марганца в условиях, при которых проводят окисление пара-ф,инов, то реакция становится заметной только через 3—5 час. инкубационного периода. Если предварительно добавить 0,0025% мол. перекиси бензоила, то кислород начинает поглощаться сразу, даже без добавки стеарата марганца. Это означает, что, по-видимому, присутствуют вещества, противодействующие образованию радикалов, которые должны разрушаться окислением прежде, чем сможет начаться неини-циируемая реакция. Такие вепсества известны, они были проверены в обширных исследованиях Крегера и Каллера [87]. Однако скорость всего процесса продолжает оставаться меньшей, чем в присутствии марганца. Если одновременно прибавить и перекиси и стеарат марганца, то реакция начинается сразу же и протекает быстро. [c.468]

На многих установках часть тепла газов рэгенерации исноле-зуется для производства водяного пара в котлах-утилизаторах. Помимо первичных паровых котлов-утилизаторов, нэ некоторых установках применяют и вторичные котлы-утилизаторы, в которых водяной пар производится за счет тепла, выделяющегося при сгорании больших количеств СО и следов углеводородов (вносимых в регеператор потоком катализатора и не успевших в последнем сгореть), и за счет сжигания в топке такого котла топлива, подводимого извне. Топливо необходимо сжигать для того, чтобы обеспечить догорание окиси углерода [140,141, 246]. Иногда процесс окисления СО в Og осуществляют над катализатором окисления, носящим фирменное название оксикат [142 . [c.163]

Институтом катализа СО АН СССР разработана классификация промышлен-ых катализаторов по их назначению (по виду процесса, для которого предназначен анный катализатор). Согласно этой классификации катализаторы подразделяют на руппы 1) катализаторы синтеза на основе неорганических веществ 2) катализато-ы синтеза (превращений) органических соединений 3) катализаторы гидрирования, дегидрирования 4) катализаторы производства мономеров синтетического каучу-а 5) катализаторы полимеризации и конденсации 6) катализаторы окисления [c.3]

Как катализаторы окисления еще более активны не сами металлы, а их органические соли. Наиболее эффективно ускоряют гжисление растворимые в маслах свинцовые, марганцевые, медные, железные и щелочные соли жирных и нафтеновых кислот. Добавление к маслу солей нафтеновых кислот увеличивает его склонность к окислению в 1,5—2 раза. [c.76]

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества (пассиваторы, или деактиваторы), образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключающие катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления [96]. [c.83]

Код-902. Катализатор окисления нафталина состав 10% VgOj, 33% K2SO4, 55% кремнезема выпускается в виде порошка, 85% которого проходит через сито с размером отверстий 1,147 мм и 45%—через сито с размером отверстий 0,074 мм, а также в виде таблеток размером 3,2 хЗ,2 мм типичная объемная скорость 1400 ч , температура 455 °С. [c.315]

Промышленное получение азотной кислоты. Современные промышленные способы получения азотной кислоты основаны на каталитическом окнсле]]ии аммиака кислородом воздуха. При описании свойств аммиака (см. 137) было указано, что он горит Б кислороде, причем продуктами реакции являются вода и свободный азот. Но в присутствии катализаторов окисление аммиака кислородом может протекать иначе. Если пропускать смесь аммиака с воздухом над катализатором, то при 750 °С и определенном составе смеси происходит почти полное превращение N113 в N0 [c.415]

Медведеву, изучавшему разнообразные катализаторы окисления, удалось пе Гевести свыше 50% реагирующего метана в формальдегид. Условия, давшие столь исключительный выход, были таковы смесь, содержавшая 13,8% метана и 17,98% кислорода, пропускалась через трубку, нагретую до 600°, со ск1оростью 0,23 л в минуту. Наиболее активным катализатором оказалась окись марганца, наименее активным-—окись меди. [c.99]

Электроизоляционные >масла выполняют роль диэлектрика и теплоотводящей среды. К чжлу их относятся трансформаторные, конденсаторные и кабельные масла. Помимо высоких диэлектрических свойств электроизоляцишшые масла дофясны обладать высокой химической стабильностью (Ъри конт те с медью, свинцом и другими металлами, являющимися катализаторами окисления), низкой температурой застывания, хорошими противокоррозионными свойствами при минимальном значении тангенса угла диэлектрических потерь. Эти масла не должны содержать смолистых и асфальтообразных веществ, а кабельные, помимо того, и ароматических [c.140]

S h а h Y. Т., hem. Eng. S i., 27, 1 (1972). Применение пенетрационной и пленочной теорий к катализу газовых реакций жидким катализатором окисление двуокиси серы (в расплаве пятиокиси ванадия и пиросульфата калия). [c.289]

Обрыв цепей на катализаторе. Реакция пероксидных радикалов с соединениями металлов переменной валентности в некоторых случаях является причиной тормозящего действия этих типичных катализаторов окисления. Так, стеараты Со(П) и Мп(И) тормозят окисление циклогексана, а-пинена, w-октана, н-декана [29]. Тормозящее действие прекращается, если в углеводород ввести гидропероксид оно не наблюдается при введении солей металлов в углеводород, содержащий ROOH. Торможение вызывают только соединения металлов в состоянии низшей валентности и введенные в достаточно высокой концентрации. Перечисленные выше факты объясняются реакцией [c.203]

Сопоставление состава сплавов и сталей, их активности и активностей компонентов позволяет сделать некоторые обобщения. При сочетании в стали двух активных компонентов — катализаторов окисления активность стали становится выше, чем каждого из них. Стали 12Х18Н9Т и 12X13 состоят в основном из железа (его активность 0,03-10 л/ м ) и хрома (его активность 0,6-10 л/ м ), а активность сталей 2,8-10 и 2,4-10 л/см- соответственно. [c.210]

При добавлении к активным композициям катализаторов окисления компонентов, обладающих ингибирующим действием, катализирующая активность сплавов снижается. Например, при добавлении к меди (ее активность 5,0-10 л/ м ) цинка (0,02-10 л/см ) катализирующая способность сплава Л-62 снижается до 2,6-10 л/см сталь 13ХПН2В2МФШ, содержащая ингибирующие компоненты Мо, V, в два раза менее активна как катализатор окисления, чем сталь 12X13, не содержащая ингибирующих компонентов. [c.210]

Рассмотренная стратегия принятия решений прп подборе состава катализаторов была также реализована и для случая прогнозирования многокомпонентных катализаторов ири отсутствии предварительных литературных данных на примере подбора катализаторов окисления 2,6-дил1етилииридина в 2,6-пиридиндиаль-дегид [53]. В качестве исходной информации были использованы данные пассивных опытов по определению селективности 24 мно- [c.90]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Промышленный процесс окислительной демеркаптанизации топлив был разработан в 1960 году фирмой UOP (Universal Oil Produ tion) под названием Мерокс-демеркаптанизация и к 1991 году число работающих установок достигло 1450. В процессе Мерокс окисление меркаптанов проводится кислородом воздуха в щелочной среде в присутствии металлофталоцианиновых катализаторов. Катализатор окисления может быть нанесен на твердый стационарный носитель (активированный уголь), либо растворен или суспензирован в щелочном растворе [90,91,114-116. [c.20]

Из сказанного вытекает, что катализатор окисления должен быть способен образовывать акцепторно-донорпую связь с органическим реагентом и кислородом и каким-либо путем передавать электроны от одной участвующей в реакции молекулы к другой. [c.26]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.658 , c.661 , c.665 , c.666 , c.842 ]

Нефтяные битумы (1973) -- [ c.157 , c.158 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.658 , c.661 , c.665 , c.666 , c.842 ]

Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.286 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.2 , c.5 , c.215 , c.219 , c.220 , c.223 , c.230 , c.231 , c.235 , c.240 , c.242 , c.243 , c.248 , c.250 , c.252 , c.261 ]

Технология связанного азота Синтетический аммиак (1961) -- [ c.347 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.504 , c.508 , c.514 ]

Гетерогенный катализ (1969) -- [ c.313 ]

Технология минеральных удобрений и кислот Издание 2 (1979) -- [ c.2 , c.3 ]

Производство серной кислоты Издание 3 (1967) -- [ c.2 , c.12 , c.14 ]

Технология серной кислоты Издание 2 (1983) -- [ c.10 , c.40 , c.140 , c.234 ]

Производство серной кислоты Издание 2 (1964) -- [ c.2 , c.12 , c.14 ]

Курс технологии минеральных веществ Издание 2 (1950) -- [ c.0 ]

Фенолы и основания из углей (1958) -- [ c.199 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.194 ]

Технология серной кислоты (1983) -- [ c.10 , c.40 , c.140 , c.234 ]

Практические работы по органическому катализу (1959) -- [ c.5 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.673 , c.675 , c.676 , c.681 , c.682 , c.863 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.0 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.76 , c.86 , c.93 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.626 , c.628 , c.629 , c.636 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.55 , c.57 , c.59 , c.61 , c.62 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология