О физическом смысле парциальных чисел

Однако в приведенном выше определении парциальной мольной величины нет какого-либо ограничения, связанного с фазовым состоянием термодинамической системы числа молей, интегральные функции и приращения этих величин имеют ясный физический смысл. Поэтому равенство (1) формально можно применить для определения парциальных свойств -того компонента и в гомогенном растворе, и в гетерогенной смесн. Такое расширение обычной области использования парциальных термодинамических функций позволяет рассматривать многофазные смеси как самостоятельные термодинамические системы с присущими им (а не фазам, составляющим смесь) свойствами. Этот подход оправдан, во-первых, своеобразием свойств гетерогенных смесей. Например, в отличие от однофазных систем, их теплоемкость может быть бесконечно большой, а давление насыщенного пара может уменьшаться с ростом температуры. Во-вторых, методы термодинамики растворов в настоящее время широко применяются для исследования систем, в которых многофазные смеси являются неотъемлемой составной частью либо даже единственным объектом экспериментального изучения. [c.30]

По физическому смыслу это связано с тем, что в бесконечно разбавленном растворе молекулы растворенного вещества не взаимодействуют друг с другом, находятся в окружении только молекул растворителя. При добавлении к такому раствору небольшого числа молекул растворенного вещества они попадают в те же условия, что и уже имевшиеся ранее в растворе (находятся в среднем в том же энергетическом состоянии). Поэтому парциальная молярная энтальпия растворенного вещества не зависит в этой малой области концентраций от состава раствора и не вносит вклада в изменение химического потенциала. [c.49]

Из вышеизложенного можно заключить, что экспериментальные уравнения скорости типа (1-4) могут иметь физический смысл при условии, что парциальные порядки — простые положительные целые числа. Законы скорости реакций первого и второго порядков могут указывать на наличие элементарных процессов, однако это необязательно, поскольку. вполне вероятно, что в реакции участвуют также молекулы растворителя. По выражению скорости нельзя сделать вывод о таком участии, так как растворитель обычно присутствует в большом избытке, а, как уже говорилось, в выражение скорости должны входить только те реагенты, концентрации которых меняются в ходе эксперимента. С другой стороны если парциальные порядки представляют собой дробные или отрицательные числа, невозможно сделать однозначных и имеющих физический смысл выводов, за исключением вывода о том, что реакция достаточно сложная. Например, [c.12]

Парциальные молярные величины (104)—производные от экстенсивных термодинамических величин по числу молей -го компонента раствора прн постоянных температуре и давлении. Имеют математический смысл вклада -го компонента н общее значение данной величины. № всегда допускают простое физическое истолкование, так как, например, может быть величиной отрицательной, хотя объем — всегда величина положительная. [c.313]

Разумеется, как угодно малая расстройка физически не может играть никакой роли в теории связанных колебаний. В окончательном результате не может иметь значения, являются ли парциальные системы тождественными или слегка различными. Как теперь известно, эту точку зрения нельзя переносить в теорию атомных явлений. Там мы имеем основание говорить об особых случаях полной тождественности двух систем. Вне наших возможностей не допустить различия двух макроскопических систем хотя бы на один атом. В макроскопических системах точное число атомов не может играть роли. Но когда речь идет об одном атоме, дело, обстоит иначе. Различие между тождественностью и нетожде-ственностью системы имеет в волновой механике важный физический смысл. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология