Парциальные термодинамические величины

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая величина, которая связана с другими термодинамическими величинами, так же как в идеальных растворах с ними связана концентрация этого компонента Активность данного компонента зависит от состава раствора (точнее— от концентраций каждого из компонентов), а также от температуры и давления. К таким свойствам принадлежат изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражаюш,ие зависимость этих свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. [c.313]

Коэффициенты активности связаны с парциальными молярными характа ристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Некоторые из этих соотношений имеют большое практическое значение, так как лежат в основе различных методов определения парциальных молярных величин и других термодинамических свойств раствора. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, заменим / 2 в (131.1) на Ог по (121.10) [c.378]

Такими свойствами обладают, например, системы u+/ u—Аи, Сц2+/Си—Аи, Ag+/Ag—Аи и т. п. Эти же системы в полной мере удовлетворяют требованиям, предъявляемым к электродам, с помощью которых методом ЭДС проводится прецизионное измерение парциальных термодинамических величин в многокомпонентных фазах [33]. [c.24]

Поэтому перейдем к вопросу о парциальных термодинамических величинах. [c.227]

ИНТЕГРАЛЬНЫЕ И ПАРЦИАЛЬНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ВЕЛИЧИНЫ [c.5]

Введение. Использование парциальных термодинамических величин является характерной особенностью термодинамики растворов. На этом понятии основан и специальный математический аппарат (дифференциальные уравнения Гиббса—Дюгема) и применяемые в термодинамике растворов экспериментальные методы. Последние, в отличие от термохимии, позволяют находить, как правило, парциальные свойства веществ, а обычные, интегральные свойства рассчитываются по парциальным с помощью известных соотношений. [c.29]

Рис. 4. Парциальные термодинамические величины в системе Со — Se —ф--Дцо,

Рис. 5. Парциальные термодинамические величины в системе Со — Те —ф--А( Со

Формулы (121.8) и (121.9) показывают, что парциальная молярная величина является по сути дела не свойством, а изменением свойства раствора. По физическому смыслу парциальные молярные величины представляют собой изменение экстенсивного свойства раствора при добавлении к нему одного моля компонента при постоянных температуре, давлении и составе. В связи с тем, что парциальные молярные величины представляют собой изменения свойств, эти величины могут принимать значения, которые для свойств чистых веществ являются абсурдными, например, парциальные молярные объемы могут быть отрицательными. Парциальные молярные величины играют важную роль в термодинамике растворов, так как общее свойство аддитивно по отношению к данным величинам. Для парциальных молярных величин остаются справедливыми все термодинамические соотношения, [c.347]

Уравнение (134.24) следует из (77.1), поскольку для парциальных молярных величин справедливы те же соотношения, что и для термодинамических величин. [c.374]

Найдем значения производных, входящих в уравнение (141.8). Так как соотношения между термодинамическими функциями справедливы и для парциальных молярных величин, то [c.384]

Из сопоставления констант равновесия видно, что равновесие реакций (18.1) при пониженных температурах смещено в сторону образования более сложных и менее активных радикалов. Термодинамическая величина Кр еще, однако, не дает представления о действительной степени диссоциации различных радикалов, поскольку отношение парциальных давлений зависит от давления олефи- [c.185]

Термодинамическая теория растворов изложена строго последовательно на основе учения о парциальных мольных величинах и химическом потенциале. Каждое равновесное свойство раствора выражается сначала через химический потенциал, а затем, используя термодинамическое выражение для химического потенциала, через активность или концентрацию рассматриваются термодинамические закономерности для равновесных свойств растворов различных типов идеальных, бесконечно разбавленных и неидеальных. [c.4]

Практическое значение парциальных мольных величин состоит в том, что между ними сохраняются по форме те же термодинамические соотношения, что и между обычными термодинамическими величинами. [c.205]

По аналогии с общим термодинамическим выражением (II, 156) можно написать соотношение между парциальными мольными величинами растворителя [c.208]

Термодинамические свойства идеального раствора выражают через парциальные мольные величины. [c.210]

Расчет избыточных парциальных термодинамических функций для фуллерена С60 в насыщенных растворах толуола при температуре ниже ТМР показал (табл. 3.1), что ни одна из термодинамических величин для фуллерена С60 в данных растворах не отличается от таковой для модели соответствующего идеального раствора. Полученный результат согласуется с данными расчетов энтальпии растворения С60 в насыщенный раствор толуола ниже ТМР (раздел [c.69]

В случае однородных термодинамических функций первого порядка величина Ф, характеризующая отдельную фазу, связана с парциальными мольными величинами в соответствии с уравнением (9.3) соотнощением [c.141]

Для термодинамических потенциалов и, Н и А их парциальные мольные величины не совпадают с химическим потенциалом. Действительно, при вычислении химического потенциала с помощью функций и, Н и А необходимо считать постоянными стандартные переменные, в то время как при вычислении парциальных мольных величин постоянными являются переменные Тн Р. [c.147]

С парциальными мольными величинами можно обращаться как и с обычными термодинамическими величинами, относящимися к одному молю чистого компонента. Например, если известна величина С, = м,, то [c.148]

Используя парциальные мольные величины, можно установить некоторые общие закономерности для изменения термодинамических свойств растворов. [c.120]

Выведем теперь некоторые уравнения, связывающие парциальные мольные величины между собой и концентрациями. Эти уравнения являются важным элементом математического аппарата термодинамической теории растворов. Если общее значение какого-либо экстенсивного свойства раствора [c.267]

Парциальные мольные величины характеризуют свойства растворов. Они играют такую же роль в термодинамических расчетах равновесий в растворах, как соответствующие функции и, Н, Р, О, 8 и т. д.) при расчетах, относящихся к реакциям между чистыми веществами. В связи с этим целесообразно составление таблиц парциальных молярных величин. Чтобы определить парциальную мольную величину данного компонента, необходимо найти зависимость соответствующего экстенсивного свойства от состава раствора при постоянных р сщ, Т и числах молей остальных компонентов и произвести дифференцирование по числу молей этого компонента. Для бинарных растворов такое определение обычно производится графически при помощи метода отрезков. Для этого вычисляют свойство одного моля раствора, [c.82]

Парциальные мольные величины компонентов раствора взаимосвязаны. Так, если известна зависимость давления пара одного из компонентов бинарного раствора от его концентрации, то можно вычислить давление пара другого компонента. Это позволяет существенно сократить число экспериментальных определений, необходимых для термодинамической характеристики растворов. [c.83]

Парциальные молярные величины. При изучении многокомпонентных гомогенных систем нужно знать, как меняются термодинамические величины с изменением состава системы. [c.56]

Частные производные в данном уравнении называются парциальными молярными термодинамическими величинами. [c.57]

Значение парциальных молярных величин для многокомпонентных систем определяется тем, что они играют ту же роль по отношению к компонентам раствора, что и обычные молярные величины по отношению к чистым вешествам. Другими словами, для компонента раствора справедливы те же термодинамические уравнения, что н для чистого вещества, но вместо молярных величин в эти уравнения должны быть введены соответствующие парциальные молярные величины. [c.58]

Термодинамическим свойствам раствора < общ, // бш, 5общ, У бт и т. п. соответствуют парциальные мольные величины -го компонента G, — парциальный мольный изобарный потенциал //,—парциальная мольная энтальпия S, — парциальная мольная энтропия и, —парциальный мольный объем и т. п. [c.205]

Упомянутыми, а также некоторыми другими более косвенными методами рассчитана мольная энтропия большого числа химических соединений, а также парциальная мольная энтропия многих ионов в водном растворе. Полученные величины приводятся в специальных справочниках термодинамических, величин. [c.193]

Различие между ДЯсм и Hi заключается в том, что первая величина характеризует тепловой эффект образования 1 моль раствора данного состава из чистых компонентов, а вторая определяет тепловой эффект при растворении 1 моль чистого i-ro компонента в бесконечно большом количестве раствора, с тем чтобы состав раствора не изменился. Чтобы получить соотношение между парциальными термодинамическими величинами Нг и энергией смешения, произведем некоторые формальные преобразования. Умножим обе части уравнения (IX.25) [c.346]

Активностная константа равновесия К1 рассчитывалась с помощью парциальных термодинамических величин по методу, изложенному в [4]. [c.53]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

Энтальпия растворения, аетивность, коэффициент активности и значения парциальных избыточных термодинамических величин для фуллерена С60 в растворах четыреххлористого углерода и толуола в приближении идеального раствора [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология