Экстенсивная термодинамическая

Следовательно, теплота, поглощенная в изобарном процессе, служит мерой приращения энтальпии системы. Изменение энтальпии проявляется в изменении температуры, агрегатного состояния (плавление, кристаллизация, испарение), в.химических превращениях. Как и внутренняя энергия, энтальпия — экстенсивное термодинамическое свойство. Для чистых веществ величину энтальпии относят обычно к 1 молю. [c.76]

Теплотой смешения (интегральной теплотой растворения) называют количество теплоты, выделяемое или поглощаемое системой в процессе смешения п молей вещества Ai и П2 молей вещества А2 при постоянных температуре и давлении. Вместо термина интегральная теплота растворения часто просто говорят теплота растворения . При постоянном давлении в соответствии с первым законом термодинамики dQp=dH, следовательно, теплота смешения равна изменению энтальпии Н , происходящему в результате смешения Н , по определению, является экстенсивной термодинамической величиной. [c.57]

Какая связь существует между характеристиками полуреакций и-суммарной реакции Скомбинируем две полуреакции, чтобы получить суммарную реакцию. Следует отметить, что значения экстенсивных термодинамических характеристик отдельных полуреакций допустимо складывать, чтобы получить такую же термодинамическую характеристику суммарной реакции. Значения именно таких экстенсивных термодинамических характеристик, как изменение энергии Гиббса (AG), изменение энтальпии (АЯ) или изменение энтропии (AS) по значению пропорциональны количеству (моль) реагирующего вещества рассматриваемой реакции. Так, изменение энергии Гиббса для суммарной реакции равно сумме изменений энергии Гиббса для двух индивидуальных полуреакций [c.287]

В гл. IV, 4 показан общий способ расчета любого экстенсивного свойства раствора. Расчет основан на представлении о парциальных мольных величинах компонентов. Так как изобарный потенциал — экстенсивное термодинамическое свойство раствора, то для него справедливы уравнения (IV.2), (IV.6), (IV.7), (IV.8) и (IV. 10). В данном случае в уравнении [c.113]

НОЙ системой определяются и другие экстенсивные термодинамические свойства, характеризующие межфазную поверхность. Например, для энтропии 5 двухфазной системы получается выражение, аналогичное (4.2) [c.78]

Экстенсивные термодинамические параметры пропорциональны массе данной термодинамической системы (например, объем). Значения этих параметров равны сумме значений таких же параметров отдельных частей системы. [c.14]

Аналогично методом Гиббса определяют все экстенсивные термодинамические функции поверхностного слоя — внутреннюю энергию, свободную энергию, энтропию поверхностного слоя [c.10]

С точки зрения математики экстенсивные термодинамические величины являются однородными функциями первой степени от количеств веществ, составляющих систему. [c.57]

Поэтому для любого экстенсивного термодинамического параметра можно написать [c.57]

Экстенсивной термодинамической функцией называется функция, зависящая от массы компонентов или системы. [c.346]

Аналогично определяются избытки всех экстенсивных термодинамических функций адсорбционной системы. Назовем их поверхностными функциями и обозначим индексом 5. Так, поверхностная свободная энергия, отнесенная к т=1, для инертного адсорбента равна [c.131]

Пусть А — некоторая экстенсивная термодинамическая величина (А = и, Н, F, G, S, V, Ср, v и др.). Рассматривая ее как функцию А(Т, р, п, . .., Пк), определим парциальную молярную величину Al соотношением [c.226]

Это чисто математическое свойство однородных функций Эйлера первого порядка приобретает смысл законов природы, когда Z оказывается экстенсивной термодинамической величиной. Для удобства использования в теории растворов уравнение (III. 18) преобразуют различным образом. Разделив левую и правую части (III.18) на постоянную величину 2л,-, получаем то же уравнение в виде [c.104]

Зависимость термодинамических свойств от дисперсности объясняется тем, что с изменением размера частиц (капель или кристаллов) изменяется доля вещества, относящаяся к поверхностному слою. Поскольку соотношение между объемом и поверхностью равновесной частицы является однозначной функцией от ее линейного размера, определение экстенсивных термодинамических величин можно провести однотипно. Поэтому достаточно рассмотреть одну из этих величин, в качестве которой удобно выбрать G или F. Предварительно следует только отметить, что удельное значение величины G/n для дисперсных фаз всегда отличается от производной дО/дп, так как поверхность равновесной частицы яв- [c.176]

Интенсивные параметры (7)—термодинамические величины, ие зависящие от массы системы. Это все обобщенные силы (давление, температура, химические потенциалы) и удельные значения экстенсивных термодинамических величин. [c.310]

Обобщенные координаты (7) —экстенсивные термодинамические параметры, аналогичные геометрической координате х в механике, которые изменяются под действием обобщенных сил и с помощью которых определяют обобщенные работу и теплоту (к ним относится объем системы V, заряд е, число молей п, энтропия 5 и т. п.). [c.312]

Парциальные молярные величины (104)—производные от экстенсивных термодинамических величин по числу молей -го компонента раствора прн постоянных температуре и давлении. Имеют математический смысл вклада -го компонента н общее значение данной величины. № всегда допускают простое физическое истолкование, так как, например, может быть величиной отрицательной, хотя объем — всегда величина положительная. [c.313]

Среди многочисленных вопросов, рассмотренных Гиббсом в термодинамической теории капиллярности, работа [1 ] должна была показать, что тонкая, но молекулярно диффузная межфазная область между двумя объемными жидкими фазами может быть моделирована таким образом, что ее вклад в термодинамические свойства двухфазной системы выражается в терминах избыточных величин. Например, если Q — некоторая экстенсивная термодинамическая величина, характеризующая двухфазную систему, а две объемные фазы обозначены через I и П, то [c.39]

Величины в левой части называются парциальными мольными величинами, они обозначаются чертой над соответствующей экстенсивной термодинамической величиной. Более подробно парциальные мольные величины рассматриваются в следующем разделе. [c.69]

Мы видели, как полезен парциальный изобарный потенциал (химический потенциал) при рассмотрении открытых систем, в которых происходят фазовые превращения, химические реакции или обмен веществом с окружающей средой. Парциальные мольные величины можно определить для любых экстенсивных термодинамических свойств. В этом разделе на примере парциального мольного объема будет показано, как вычислять и использовать парциальные мольные величины. [c.69]

В теории капиллярности Гиббса рассматриваются случаи, когда масса компонентов системы и экстенсивные термодинамические [c.29]

Примем, что рассматриваемая система состоит из г фаз и содержит п компонентов. При этом каждая из фаз находится в равновесии внутри себя, на систему не действуют внешние поля, которые могли бы вызвать перераспределение компонентов между фазами, значения всех экстенсивных термодинамических величин для системы в целом равны суммам этих величин для сосуществующих фаз, энтропия и термодинамические потенциалы данной фазы зависят лишь от свойств этой фазы. [c.8]

Рассмотрим систему из молей чистого А к молей чистого В (рис. 6.1) с одинаковой структурой а при температуре Т и давлении Р. Сосредоточим внимание на экстенсивном термодинамическом свойстве У. Величина К для системы А и В цо смешения равна [c.146]

Если не учитывать некоторых обстоятельств, о которых речь будет впереди, можно сказать, что все термодинамические величины, имеющие характер экстенсивности (объем, энергия, энтропия, потенциалы), являются однородными функциями первой степени по отношению к массам компонентов системы. Это означает, что увеличение массы каждого компонента системы в п раз приводит к п-кратному увеличению объема системы, ее внутренней энергии и энтропии. Мы подразумеваем, конечно, что массы компонентов увеличиваются, во-первых, без изменения состава системы в смысле пропорционального отношения этих масс друг к другу и, во-вторых, при неизменной температуре и неизменном давлении. Только что высказанное простое положение позволяет применить к экстенсивным термодинамическим величинам теорему Эйлера, согласно которой всякая однородная функция первой степени, т. е. такая функция, которая в п раз возрастает, когда в п раз увеличивается каждый из ее аргументов, может быть представлена как сумма произведений аргументов на первые производные от функции по аргументам. Так, например, если V есть объем системы, а т , гп2... — массы компонентов, то по теореме Эйлера [c.227]

Для всех реальных тел аддитивность экстенсивных термодинамических величин нарушается. Действительно, представьте себе, что имеются две маленькие капли воды и мы хотим эти две капли воды соединить, при неизменной температуре и при неизменном давлении, в одну каплю, имеющую объем, в точности равный сумме объемов исходных капель. Как этот [c.228]

Приведенная выше трактовка летучести подсказывает, что все экстенсивные термодинамические величины G полезно рассматривать как сумму двух частей, из которых первая не зависит от сил взаимодействия и в точности сохраняет свое значение при тех же Г и р для а-пара (ее будем обозначать G ), а вторая определяется потенциальной энергией ф взаимодействия моле-кул и алгебраически дополняет первую до значения G, т. е. может быть положительной или же отрицательной (для нее введем обозначение G[c.338]

Любая экстенсивная термодинамическая функция, например изобарно-изотермический потенциал G, может быть выражена как сумма членов, относящихся к каждому компоненту [c.205]

Обозначим через X любую экстенсивную термодинамическую величину U, Н, F, G, S, V, Ср и т. д.). Тогда для системы из k компонентов функция смешения определяется следующим образом [c.94]

Экстенсивные термодинамические функции состояния Y — однородные функции первого порядка, поэтому, согласно формуле Эйлера справедливо [c.27]

Являются ли экстенсивные термодинамические свойства векторными Являются ли интенсивные термодинамические свойства векторными [c.419]

Согласно представлениям статистической физики, поверхностные свойства конденсированной (жидкой или твердой) фазы можно представить в виде произведения объемного значения какой-либо удельной характеристики на меру протяженности поверхности. Пусть У-некоторый экстенсивный термодинамический параметр, а соответствующее значение интенсивной величины для объема вещества в расчете на молекулу тогда избыточная поверхностная величина определяется как разность [c.13]

Подобный подход, традиционно связываемый с именем Гиббса, пренебрегает учетом функции расстояния от поверхности как геометрической границы фазы (что справедливо лишь в нулевом приближении и требует пересмотра уже для жидких систем), когда экстенсивные термодинамические величины постоянны вплоть до этой границы. Соответствующие избыточные величины могут быть найдены для любого параметра X [c.13]

Чему равны экстенсивные термодинамические функции локально равновесных систем Имеет ли место в этих системах статистическая корреляция между флуктуациями термодинамических величин в различных элементах объёма [c.6]

Экстенсивные термодинамические параметры (например, объем, число молей) зависят от массы. Экстенсивные величины, отнесенные к определенной массе, образуют интенсивные величины (удельные величины — отнесенные к 1 г мольные величины — отне-. сенные к 1 молю). [c.429]

Около критической точки различие между жидкой и газовой фазами становится слабым, а величина средних флюктуаций экстенсивных термодинамических параметров для элементарных объемов вещества растет, так что флюктуации из гомофазных превращаются в гетерофазные. В. К- Семенченко [1 ] последовательно развивает взгляд на закритические переходы как на непрерывные переходы в отличие от докритическнх переходов между двумя флюидными фазами. При изотермических изменениях выше критической температуры непрерывный ряд макроскопически однородных состояний с меняющейся плотностью содержит область максимальной микроскопической неоднородности. Ее существование В. К Семенченко связывает с падением термодинамической устойчивости первоначальной фазы и возникновением внутри нее микрофаз другой фазы с повышающейся устойчивостью. [c.126]

Экстенсивные термодинамические величины тогда могут считаться однородными функциями масс компонентов, когда является возможным пренебречь некоторыми усложняющими дело обстоятельствами. Эти усложняющие обстоятельства касаются йажного вопроса об аддитивности термодинамических величин. Под аддитивностью мы подразумеваем свойство, заключающееся в том, что некоторая величина для системы в целом равна сумме аналогичных величин, относящихся к отдельным частям системы. Например, под аддитивностью объема воды мы подразумеваем, что объем двух стаканов воды, налитой в сосуд, вмещающий эти два стакана, равен сумме объемов воды, налитой отдельно в два стакана. Объем большой капли воды равен сумме объемов малых капель, из которых образована большая капля. Поскольку объем, энергия, энтропия и потенциалы являются аддитивными величинами, постольку их можно считать однородными функциями масс компонентов, что позволяет применять к ним теорему Эйлера и выражать их через парциальные величины. [c.228]

В самом общем виде для любого экстенсивного термодинамического свойства О мы можем написать АОсмеш.=С—I] [c.224]

Таким образом, последний член в (9.96) и (9.97) соответствует скорости возникновения энтропии в единице объема вследствие г реакций, идущих со скоростями Уравнение (9.97) сравним с исходным уравнением (9.70) Г1ригожина для локального баланса экстенсивного термодинамического свойства 0. Если в полученных также из (9.70) уравнениях (9.71) и (9.87) балансов общей массы и полной энергии источники массы и энергии отсутствовали в соответствии с законами сохранения, то в уравнении (9.97) последние три слагаемых в правой части уравнения составляют сумму источников энтропии. С другой стороны, в соответствии со сказанным в уравнении (9.97) сотношение [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология