Реакции взаимодействия хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами

Реакции взаимодействия хлорангидридов дикарбоновых кислот о двухатомными фенолами [c.9]

Взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами. Реакция неравновесной поликонденсации идет по бимолекулярному механизму, причем имеет место нуклеофильная атака [c.104]

В основе всех способов получения полиарилатов лежат реакции поликонденсации. Эти реакции, приводящие в данном случае к получению ароматических полиэфиров, подчиняются тем же закономерностям, что и реакции поликонденсации при синтезе алифатических полиэфиров, подробно описанные в монографии В. В. Коршака и С. В. Виноградовой Однако синтез полиарилатов имеет и существенные особенности, отличающие его от получения алифатических полиэфиров. Двухатомные фенолы обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем диолы, а температуры размягчения полиарилатов значительно выше, чем алифатических полиэфиров, что затрудняет проведение реакции в расплаве. Первая из этих особенностей приводит к тому, что при прямой поликонденсации бисфенолов и ароматических дикарбоновых кислот 5-а также при взаимодействии двухатомных фенолов с ангидридами дикарбоновых кислот получаются окрашенные низкомолекулярные полимеры. Поэтому названные реакции не нашли практического применения для синтеза,-полиарилатов. Из известных сейчас практических способов получения полиарилатов можно назвать переэтерификацию, взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, а также взаимодействие дикетенов с двухатомными фенолами. Эти способы и будут рассмотрены ниже. [c.8]

Взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами. Реакция идет по схеме [c.159]

Метод гетерофазной поликонденсации для получения полиэфиров применил также Конике , осуществив взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами. Реакция также проводилась в щелочной среде в присутствии не смешивающегося с водой растворителя. В качестве добавки к водной фазе применялись четвертичные аммониевые основания. Подробностей эксперимента автор не приводит, хотя указывает что предполагает опубликовать специальное сообшенне по этому вопросу. Характеристики полученных продуктов приведены в табл. 1 [c.70]

Как уже было отмечено выше, межфазная полиэтерификация осуществляется за счет нуклеофильной атаки фенолята на хлорангидрид дикарбоновой кислоты. Взаимодействие двухатомного фенола с хлорангидридом кислоты при комнатной температуре протекает весьма медленно, если двухатомный фенол не присутствует в сфере реакции в виде иона фенолята. Вследствие этого, в межфазной полиэтерификации п качестве исходных компопентов не могут быть успешно использованы многоатомные алифатические спирты, а двухатомные фенолы, содержащие в молекуле отрицательные заместители, такие, как сульфо- или карбонильные группы [58], вступают в межфазную ноликондеисацию гораздо труднее, чем незамещенные двухатомные фенолы. [c.171]

Сравнительное изучение кинетики поликонденсации в растворе динила ди-хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном и с триметилолэтаном показало, что дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот реагируют с многоатомными алифатическими спиртами значительно более энергично, чем с двухатомными фенолами [37]. На степень завершенности реакции большое влияние оказывает химическая природа диолового компонента. Например, при 150 °С в случае взаимодействия дихлорангидрида изофталевой кислоты с триметилолпропаном за 9 ч степень его завершенности равна 0,74, в то время как при использовании в качестве диолового компонента 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана она составляет всего 0,21. В последнем случае степень завершенности реакции, равная 0,74, может быть достигнута за 8 ч лишь при проведении поликоиденсации при 210 °С, т.е. при более высокой температуре. При проведении же поликонденсации дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном при 220 °С уже за 1 ч протекания реакции степень ее завершенности составляет 0,89. [c.157]