Дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот

Полиарилаты — сложные полиэфиры на основе двухатомных фенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, обладая рядом ценных свойств (повышенной термостабильностью, химической стойкостью, высокими диэлектрическими показателями и т. д.), представляют значительный интерес для многих областей техники . Однако использованию полиарилатов препятствует невозможность их переработки в качественные изделия вследствие термоокислительной деструкции в процессе переработки. [c.155]

В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины К лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметнленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. Прн /С > 10 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К Ю . [c.32]

Коршак, Виноградова и Лебедева [445] исследовали реакцию-дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с дифенолами и нашли, что в этом случае имеется оптимальная концентрация реагентов, при которой получается полиакрилат с наи-оольшим молекулярным весом. [c.67]

Дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот СЮС-Аг-СОС Да Да Да Да Да Да [c.12]

Полиарилаты — новый тип термостойких полиэфиров на основе двухатомных фенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот По ряду свойств полиарилаты значительно пре восходят уже освоенные в промышленном масштабе гетероцепные сложные полиэфиры, такие, как полиэтилентерефталат и поликарбонат [c.91]

В промышленном масштабе полиарилаты целесообразно получать из дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов двумя методами [c.92]

Закономерности постадийного взаимодействия бифункциональных мономеров ароматического ряда были подробно изучены на примере ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот. [c.24]

Все изложенное выше относилось к реакциям бифункциональных соединений с монофункциональными. При взаимодействии двух бифункциональных соединений начало процесса характеризуется четырьмя константами скорости. Причем различие между и кц может быть весьма значительным. Так, для ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот значение к /к может изменяться от 6 до 73 [16]. Поскольку к4 характеризует реакцию между димерами, кч и кг — между мономерами и димерами и к — между мономерами, то соотношение между этими константами определяет характер процесса — относительную скорость взаимодействия в нем мономеров и олигомеров. Это следует учитывать при рассмотрении закономерностей поликонденсационных процессов (см. гл. 2). [c.26]

Полимеры были получены поликонденсацией дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с диаминами (6) и (7) [c.90]

Поликоиденсация дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с щелочными солями бисфенолов на границе раздела фаз [c.297]

Поликонденсация ароматических диолов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в высококипящем растворителе [c.298]

На примере высокотемпературной поликоиденсации 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуорена) (фенолфлуорен) и бисфенолов норборнаиового типа с дихлорангидридами тере- и изофталевой кислот в среде дитолилметана исследована кинетика процесса в интервале 150-2(Ю °С и сделано заключение, что эти реакции протекают по ионному механизму через ацил-ион [54, 61, 62]. Изучение влияния природы реакционной среды на результаты поликонденсации фенолфталеина и его производных с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот выявило интересную особенность. Оказалось, что реакционная среда существенно влияет на формирование надмолекулярной структуры и комплекс свойств аморфных стеклообразных полимеров этого типа [59, 60]. Растворяющая способность среды направляет образование жестких макромолекул в сторону либо свернутых, либо развернутых конформаций, что имеет своим следствием образование глобулярных или фибриллярных форм надмолекулярных структур. Так, при синтезе полиарилата фенолфталеина и изофталевой кислоты в дитолилметане полимер в процессе [c.106]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ДИМЕТИЛАЦЕТАМИДЕ [c.9]

В связи с исследованиями в области синтеза дихлорангидридов-ароматических дикарбоновых кислот [1,2] и их использования для синтеза полимеров типа полиарилатов [31 и полиамидов [41 ранее было изучено влияние реакционной способности дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот на выбор метода синтеза указанных полимеров. [c.9]

Полиарилаты (ПАР)—полиэфиры двухатомных фенолов и ароматических дикарбоновых кислот. В промышленности ПАР получают из дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов двумя способами [c.249]

Поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот получают ароматические полиамиды, обладающие повышенными физико-механическими свойствами и теплостойкостью, например полифениленизофта-ламид, называемый в СССР фенилоном-. Фенилон обладает высокой радиационной и химической стойкостью, а также стойкостью к воздействию высоких температур. Он получается из л1-фениленди-амина и дихлорангицрида изофталевой кислоты методом межфазной поликонденсации или низкотемпературной поликонденсации в растворе [c.227]

Сравнительное изучение кинетики поликонденсации в растворе динила ди-хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном и с триметилолэтаном показало, что дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот реагируют с многоатомными алифатическими спиртами значительно более энергично, чем с двухатомными фенолами [37]. На степень завершенности реакции большое влияние оказывает химическая природа диолового компонента. Например, при 150 °С в случае взаимодействия дихлорангидрида изофталевой кислоты с триметилолпропаном за 9 ч степень его завершенности равна 0,74, в то время как при использовании в качестве диолового компонента 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана она составляет всего 0,21. В последнем случае степень завершенности реакции, равная 0,74, может быть достигнута за 8 ч лишь при проведении поликоиденсации при 210 °С, т.е. при более высокой температуре. При проведении же поликонденсации дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном при 220 °С уже за 1 ч протекания реакции степень ее завершенности составляет 0,89. [c.157]

Восстановительной полигетероциклизацией хиноксалинсодержащего мономера с нитрогруппами у ароматических циклов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот (изо- и терефталевых) получены хиноксалинсодержащие полибензимидазолы [53]. [c.213]

В качестве объекта исследования была выбрана акцепторно-каталитическая полиэтерификация дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты (интермономер) с одним ароматическим и одним алифатическим диолами (сомономеры). Микроструктуру получаемого сополиэфира количественно оценивали коэффици-циентом микрогетерогенности К , который определяли из спектров ЯМР Н. Если = 2, то сополимер имеет регулярно-чередующуюся структуру если К = 1, то у сополимера статистическое распределение звеньев при = О образуется смесь гомополимеров. В случае < 1 сополимер имеет блочное строение. [c.308]

Дигидразиды алифатических перфтордикарбоновых кислот легко реагируют с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот [1231 с образованием соответствующих поли-гидразидов [c.137]

Бисфенолы Дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот Тетрагидрофуран Диоксолан МаОН, соли типа КаС1 [15] [c.167]

Согласно опубликованным данным, эти полиамиды имеют температуру плавления выше 400° С и, как правило, растворимы в ди-алкиламидных растворителях, например N. Н-диметилацетамиде и Ы, М-диметилформамиде. Имеются также данные о синтезе со-полиамидов на основе мономеров типа АВ с ароматическими диаминами и дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот. Свойства этих сополиамидов аналогичны свойствам указанных полиамидов. [c.88]

Полиамиды ароматических дикарбоновых кислот и дипроизводных дипиперидила (табл. 5.32, № 78—ПО). Поликоиденсация дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с производными пиперазина или дипиперидила осуществляется на границе раздела фаз в системе хлороформ — вода или низкотемпературной поликонденсацией в хлороформе [232, 234, 236, 252]. Низкомолекулярные полипиперидиламиды получают также в расплаве. В противоположность алифатическим диаминам производные пиперазина при взаимодействии с ортофталевой кислотой образуют высокоплавкие полимеры. [c.386]

Иная картина наблюдается при использовании в качестве аци-лирующего агента дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты. На первой стадии процесса циклизации выделяется вода и образуется поли-Ы-ацетилбензимидазол. При дальнейшем повыщении температуры происходит отщепление СО и образование поли-Ы-метилбензимидазола [c.877]

Первая стадия процесса — образование полиамидокарбоновых кислот — проводится в растворе или на границе раздела фаз [268, 287—295] при взаимодействии ароматических бис(о-амино-карбоновых кислот с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот или алициклическими дикетенами [295]. Циклодегидратация осуществляется при нагревании или в присутствии дегидратирующих веществ [c.986]

Волокнообразующие ароматические полибензоксазолы (ПБО), макромолекулы которых состоят из бензоксазольных циклов и ароматических фрагментов, получают методом двухстадийного синтеза из бис(2-окси-4-аминофенилов) и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот [231] [c.184]

И дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот (например, фенолфталеина и изо- или терефталевой кислоты). Реакция протекает по схеме [11, с. 132—174] [c.310]

Поликонденсацию проводят в полярных растворителях амидного типа при температурах О—15°. Коршак с сотр. (284] исследовали основные закономерности синтеза полигидразидов. из дигидразида и дихлорангидрида 4,4 -дифенилоксиддикар-боновой кислоты. Было обнаружено, что влияние температуры, продолжительности реакции, концентрации и соотношения реагентов на молекулярный вес образующегося полигид-разида имеет тот же характер, что и при поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами 285, 286]. Зависимость вязкости раствора полигидразида от способа введения дихлорангидрида в реакционную среду авторы цитируемой работы объясняют протеканием побочных реакций дихлорангидрида с растворителем. С этой же точки зрения объясняется влияние и других факторов на молекулярный вес полигидразидов. [c.88]

Поли-О-ациламидоксимы не растворяются в оргавических растворителях, но растворяются с разложением в концентрированной серной кислоте. В табл. 31 приведены некоторые авойства поли-О-ациламидоксимов и поли-1,2,4-оксадиазолов, полученных из оксамидоксима и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот [2821. [c.103]

Высокая термическая и гидролитическая стабильность тиа-эольного цикла побудила Престона с сотр. ввести тиазольные циклы в другие термостойкие полимеры, например, полиимиды [431] и в полиамиды [432]. Полиамидбитиазолы получены низкотемпературной поликонденсацией 4,4 -бис-(п-аминофе-лил)-2,2 -б1итиазола с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология