Динамическое сужение ширины линий

ДИНАМИЧЕСКОЕ СУЖЕНИЕ ШИРИНЫ ЛИНИЙ [c.9]

Во многих случаях переход в полимерах, обнаруживаемый по сужению линии ЯМР, проявляется также и в механических измерениях — в виде острого максимума логарифмического декремента затухания (Д) и падения динамического модуля сдвига (С). Такой переход наблюдается, например, для поливинилхлорида при 77—87 °С и соответствует температуре стеклования (рис. 117). Второй пологий максимум логарифмического декремента затухания при температуре около —33 С, по-видимому, отвечает лишь небольшим колебаниям метиленовых групп и не оказывает существенного влияния на ширину линии ЯМР. [c.248]

Рид [365] провел дальнейшие динамические механические измерения полиэтиленоксида, которые показали наличие широкого слабого максимума потерь при —140° (I гц) я максимума в отожженных образцах в области температур 250—270° К, а также основного максимума при —220° К. Было обнаружено, что положение максимума при 220° К сильно зависит от термической обработки и от молекулярного веса и сдвигается в сторону более низких температур с ростом молекулярного веса в интервале его значений от 1,5-10 до 5-10 . Для этого полимера были найдены [330] два максимума диэлектрических потерь при 230 и 190° К (частота 1,3-10 гц), в то время как измерения изменений широкой компоненты линии ЯМР [325, 356] показывают медленное ее сужение в области температур 80—270°К, за которым следует более резкое сужение (с уменьшением ширины линии в 4 раза) в интервале температур от 270° К до температуры, непосредственно совпадающей с точкой плавления узкая компонента появляется приблизительно при 250° К [356]. Медленное сужение широкой компоненты указывает на некоторое колебательное движение цепей, имеющее место в образце ниже области перехода в стеклообразное состояние, что соответствует появлению широкого максимума механических потерь в той же области. Измерения времени спин-решеточной релаксации Ту показывают существование [296] одного минимума вблизи точки плавления, который расширяется и в случае высокомолекулярного полимера может заключать в себе два минимума один при 270°К и другой при 330°К. Присутствие двух минимумов, одного в области плавления, а другого вблизи, но ниже комнатных температур, позволяет провести аналогию между результатами, полученными для полиэтиленоксида и полиэтилена. [c.400]

Непрерывное перемещение частиц вдоль камеры осуществляется следующим образом. Благодаря сужению щели, объемы проходящего теплоносителя уменьшаются по ее длине, а так как в верхних горизонтальных сечениях камера имеет одинаковую ширину, то вертикальные скорости теплоносителя к концу камеры также уменьшаются. Линии равных скоростей теплоносителя распределяются по опускающейся кривой. Результирующая сила тяжести и динамического давления газа заставляет частицу двигаться как бы по наклонной плоскости. В нижней части камеры горизонтальное перемещение частиц [c.126]

Динамические процессы вращения и диффузии, которые происходят с частотой перемещения, превосходящей ширину линии-в отсутствие подвижности, вызывают сужение сигналов ЯМР и уменьшение значений второго момента. Ширина, форма линии и значение второго момента подвижной группы ядер в ряде случаев позволяют довольно точно определить характер движения [759]. Примечательно, что вращение молекул в конденсированной фазе в инфракрасном диапазоне поглощения, как правило, не регистрируется таким образом, ЯМР широких линий является уникальным средством выявления динамики молекул в твердом теле. Вместе с тем появление подвижности, как правило, сопровождается исчезновением в спектре индивидуальных особенностей, присущих линиям поглощения изолированных группировок, что, в свою очередь, исключает возможность их идентификации. Тем не менее динамические эффекты, фиксируемые ЯМР широких линий, нередко позволяют косвенно получать структурную информацию, как, например, в [339], где исследовался образец поликристаллической нитрилтриметиленфосфоновой кислоты. [c.401]

В спектральной линии полиметилметакрилата наблюдаются четыре области сужения (рис. 93), соответствуюш,ие им переходы в полимере обнаружены и динамическим механическим методом переход при 75°, по-видимому, как-то связан с наличием в изучавшемся автором образце 0,2% влаги, остальные изменения ширины спектральной линии в1.тзваны началом движения СНз-групн, отдельных звеньев и больших участков цепей. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология