Приложение кривых потенциальной энергии

ПРИЛОЖЕНИЯ КРИВЫХ потенциальной энергии [c.226]

Смысл фактора симметрии р обычно иллюстрируется с помощью схемы потенциальной энергии (рис. 57-1). Кривая потенциальной энергии для приложенного потенциала У1 показана сплошной линией, причем на рисунке указаны энергии активации и с в анодном и катодном направлениях. Изменение приложенного потенциала от до У2 приводит к изменению энергии восстановленного состояния относительно энергии окисленного состояния на величину пР У2— 1), что стремится направить реакцию в анодную сторону, если У2 > Уи [c.199]

Таким образом, если упругая сила, приложенная к ядрам X и У и возвращающая их в положение равновесия, пропорциональна г, то кривая потенциальной энергии является параболой (рис. 12). [c.41]

Купер [С32] показал теоретически, что эффективный процесс отделения дочерних атомов от исходной молекулы, независимый от энергии отдачи, сообщенной атому, может быть обусловлен распадом в результате внутренней конверсии или / -захвата. Обе эти реакции сопровождаются образованием незаполненного места в одной из внутренних электронных оболочек К или L), и в ходе последующей перестройки электронных оболочек при заполнении этого вакантного места может возникнуть высокий положительный заряд в результате процесса Оже. При этом исходное взаимное расположение атомов в молекуле уже не будет соответствовать минимальной потенциальной энергии молекулы и, следовательно, движение атомов в молекуле будет определяться новыми потенциальными кривыми, в результате чего может произойти диссоциация (см. приложение IV), [c.218]

Если не происходит перехода от одной кривой потенциальной энергии к другой, можно в случае, когда нас интересует движение ядер, рассматривать последние как материальные точки, движущиеся в потенциальном поле, являющемся функцией от расстояния между ядрами, причем действующие между ними силы направлены вдоль линии, соединяющей их. Согласно общеизвестному закону механики, центр тяжести системы может двигаться с постоянной скоростью, не влияя на относительное движение двух масс (см. Приложение 1). Относительное положение двух масс может быть определено с помощью трех координат расстояния между ними г и полярных углов Ь и Ф, показывающих направление соединяющей их линии в пространстве. Относительное движение определено, если г, Ь и Ф известны как функции времени. Можно показать (Приложение 1), что, поскольку рассматривается относительное движение, система двух материальных точек (с массами mi и т ) может быть заменена одной лгатериальной точкой с массой р. = nil -f- притягиваемой (или отталкиваемой) [c.115]

Очень хорошим примером приложения этой теории является коагуляция лиофоб-ных коллоидов. Золь такого рода состоит из заряженных частиц, на поведение которых влияет как взаимное отталкивание двойных слоев, так и взаимное вандерваальсово притяжение. От того, какое из взаимодействий преобладает, зависит, насколько легко и, следовательно, быстро сближаются частицы, т. е. насколько быстро произойдет их слипание. В работе Фервея и Овербека [35, 43] рассматривается взаимодействие двух сближающихся сферических коллоидных частиц. Объединяя соответствующие уравнения, авторы построили серию кривых зависимости суммарной потенциальной энергии от расстояния между частицами. На рис. VI-9 приведены такие кривые для г зо=25,6 мВ (т. е. г )о=й7 /е при 25°С). При низкой ионной силе раствора, которая определяет величину х, во всем диапазоне расстояний, за исключением очень малых, преобладающую роль играет отталкивание двойных слоев. При значительном увеличении X достигается другой пре,цельный случай, когда на всех расстояниях происходит [c.261]

Если скачок потенциала составляет некоторую величину gr.M. то условия протекания реакции в прямом и обратном направлениях изменяются. Допустим, что потенциал отрицателен, т. е. металл заряжен отрицательно по отношению к раствору, тогда скорость реакции (XIП-57) по сравнению с тем случаем, когда gLM = О, должна увеличиться в прямом направлении и уменьшиться в обратном. Такое изменение скорости является результатом иного энергетического состояния участников реакции разряда. Это отражается на положении и форме соответствующих потенциальных кривых. Возникший скачок потенциала может влиять на обе потенциальные кривые. Однако тот же результат получится, если допустить, что изменяется положение только одной из кривых, например кривой /. При выбранном знаке приложенного потенциала кривая I должна переместиться вверх (в первом приближении параллельно самой себе до положения / ) на величину, равную zfgLM, а точка ее пересечения с кривой // — на величину В результате, энергия активации разряда изменится и еде- [c.318]

Вероятность безизлучательного (а также излучательного) перехода между двумя состояниями может иметь конечное значение только в том случае, если матричный элемент, соответствующи переходу между нилн5, отличен от нуля (см. гл. Ill и Приложение V). Однако это означает, что каждое из этих состояний в какой-то степени смешано с другим . Поэтому в точке, где оба состояния должны были бы иметь одинаковую энергию, они оказываются возмущенными, причем энергия одного состояния несколько Е увеличивается, а другого—несколько уменьшается. Такой случай изображен на фиг. 34, где сплошными линиями показаны невозмущенные, а пунктирными—возмущенные (наблюдаемые) потенциальные кривые. Изменение потенциальных кривых приводит к Фиг. 34. Пересечение соответственным возмущениям колебатель- двух потенциальных [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология