Свойства поверхностей потенциальной энергии

Аналогия между процессом разрушения и химической реакцией сводится не только к разрыву связей. Она проявляется еще более отчетливо при сравнении элементарных актов, например разложения молекул и разрушения полимеров. При химическом взаимодействии сближающиеся молекулы реализуют запас кинетической энергии в процессе сближения и увеличивают запас потенциальной энергии системы. При этом начальные конфигурации атомов переходят в конечные и существует некоторая промежуточная конфигурация, являющаяся критической для данного процесса. Критическая конфигурация осуществляется тогда, когда состояние молекулы соответствует максимуму поверхности потенциальной энергии. Свойства поверхности потенциальной энергии определяют природу активированного комплекса так же, как это имеет место при протекании химической реакции, в ходе которой рвутся связи главных химических валентностей или при вязком течении, в ходе которого рвутся связи межмолекулярного взаимодействия. Энергия перераспределяется по степеням свободы колебательного или вращательного движения в соответствии с образованием новых конфигураций. Кинетический элемент, перейдя через потенциальный барьер, практически мгновенно теряет часть накопленной энергии. [c.249]

Выше уже отмечалось, что для выяснения механизма элементарного акта взаимодействия молекул донора и акцептора протона первостепенное значение имеют результаты исследования в газовой фазе. Однако проведение таких исследований обычно сопряжено со значительными экспериментальными трудностями (низкое давление паров многих соединений, адсорбция на стенках кювет, недостаточная чувствительность многих методов при работе с газами и т. д.) Поэтому число работ по изучению комплексов с водородной связью в газовой фазе вообще невелико, что же касается равновесий типа (2) или (3, б), то, насколько нам известно, наблюдать их в газовой фазе до сих пор ие удавалось. Соответственно все соображения относительно свойств поверхностей потенциальной энергии различных систем, изложенные в предыдущих разделах, основывались на анализе экспериментальных данных, полученных при исследовании растворов. В то же время неэмпирические расчеты в настоящее время выполняются только для изолированных комплексов или димеров, что затрудняет сравнение их результатов с экспериментом. При этом среди тех относительно простых систем типа АН---В, для которых такие расчеты были выполнены, не нашлось ни одной, где рассчитанная потенциальная функция имела бы два минимума, а для систем, в которых существование таутомерного равновесия (3, б) в растворах надежно установлено, расчеты еще не выполнялись. [c.239]

Такой комплексный подход к изучению скоростей реакции позволил Ла Меру заключить ...коллизионная теория может применяться обоснованно только когда энтропия активации равна нулю, что невозможно с точки зрения квантовой теории, термодинамических условий равновесного процесса, а также экспериментальных данных по энергиям активации [318, стр. 296]. Для более глубокого изучения скоростей превращений, исходя из представлений о строении молекул и об условиях реакций, необходимо рассмотреть свойства поверхности потенциальной энергии системы. [c.97]

По предположению последних авторов, для того чтобы могла произойти реакция, система должна находиться в определенной части фазового пространства . Однако никто из этих авторов не применял свойств поверхности потенциальной энергии, определяющей природу активированного комплекса, т. е. критическую область фазового пространства. Именно поэтому они не бы. и в состоянии вычислить абсолютные скорости реакции. [c.21]

СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТЕЙ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ [c.107]

При 20 /о кулоновской (аддитивной) энергии высота барьера составляет около 7 ккал, что ближе подходит к экспериментальному значению, но основные свойства поверхности потенциальной энергии при этом не изменяются. [c.115]

Пельцер и Вигнер [6] сформулировали свойства поверхности потенциальной энергии в области активированного состояния и рассчитали скорость реакций Н + Нг. Появилось ныне широко распространенное представление о химическом процессе как о плавном изменении конфигурации системы от исходного состояния к конечному [7]. Причем при переходе от исходного состояния к конечному имеется промежуточная конфигурация, являющаяся критической— достигнув ее, система далее может свободно перейти в конечное состояние. [c.143]

X. Пельцер и Е. Вигнер в 1932 г. сумели использовать свойства поверхности потенциальной энергии и с их помощью пайти способ расчета абсолютной скорости простейшей химической реакции. [c.309]

Энергия а-распада. Наряду с закономерностями для периодов полураспада представляет интерес систематизация данных об энергиях а-распада. Большинство таких данных может быть объяснено в свете представлений о свойствах поверхности потенциальной энергии, рассмотренных в гл. II. Получив с помощью уравнения (3) гл. II общее выражение для разности энергий между двумя основными состояниями ядер с АА = 4 и ЛZ = 2 и исследовав свойства первой и второй частных производных этого выражения по отношенивэ к А и можно сделать следующие заключения. Для изотопов любого а-радиоактивного элемента энергия ос-распада должна монотонно убывать с увеличением А в ряду изобаров энергия распада будет увеличиваться с ростом Z. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология