ИК-спектроскопия водных растворов неорганических соединений

Рамановская спектроскопия является важным методом структурного анализа неорганических соединений, особенно хелатов металлов и ионов в водных растворах. Это возможно за счет легкого получения колебательных полос металл-лиганд при волновых числах меньших 500 см . Рассматривая КР-спектры с соответствующими ИК-спектрами в этой области, которые трудно получить (почему ), можно провести полный структурный анализ соединений. [c.197]

Конечно, всегда ценно иметь и спектр КР и ИК-спектр соединения, особенно в случае структур с симметрией, поддающейся определению. Правила отбора в названных спектрах различаются, и часто невозможно получить все фундаментальные частоты только из одного типа спектров. Кроме того, вода представляет превосходный растворитель для спектроскопии КР, поскольку рассеивает очень слабо. Для умеренно концентрированных растворов часто оказывается возможным получить спектр вплоть до ЗЮО см без каких-либо помех со стороны растворителя. Низкочастотные колебания также могут быть легко изучены методом спектроскопии КР. Соблюдая определенные предосторожности при приготовлении растворов, можно получить спектр водного раствора вплоть до 150 см . В случае чистых жидкостей можно наблюдать линии КР, расположенные вплотную к возбуждающей частоте. В случае мелкокристаллических порошков возможность изучения низкочастотных колебаний существенно зависит от конструкции монохроматора. С двойными монохроматорами, снабженными дифракционными решетками, обычно удается получить спектр, начиная от 100 см , без применения специальной техники. Для наблюдения более низких частот обычно необходимо применять узкие щели или узкополосные интерференционные фильтры для ослабления интенсивного излучения на возбуждающей частоте, которое в противном случае отражается от поверхностей кристалликов непосредственно в монохроматор. В настоящее время наряду со спектроскопией КР при изучении низкочастотных колебаний, которые более важны в неорганической химии, чем в органической, стали применяться выпускаемые промышленностью длинноволновые ИК-спектрометры, позволяющие получать спектры приблизительно до 33 см- . [c.15]

Не остались в стороне и традиционные методы физической химии измерение давления паров для определения молекулярного веса, установление термодинамической устойчивости соединений с помощью термохимических измерений, общепринятые химические способы исследования водных и неводных растворов и, конечно, мощные средства абсорбционной спектроскопии и комбинационного рассеяния для идентификации молекулярных форм. Здесь читатель найдет сведения о том, как современный химик изучает неорганическую химию, — вопросы, которые ставятся, и способ, которым находятся ответы. [c.12]

Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

Ослабление суммарного отражения для чистой воды и ряда соединений в водных растворах описано Катлафским и Келлером [133]. Мелоун и Флоурной [164] исследовали водно-спиртовые смеси. В работе Лоу и Янга [156] приведены данные о влиянии некоторых натриевых солей на полосу поглощения воды около 3500 см" , полученные ими при анализе спектров отражения, зарегистрированных на Фурье-спектрометре. Использование этого спектрометра позволило измерять спектры поглощения систем с более низким содержанием воды, чем возможно в случае приборов обычного типа. Наличие приборов, допускающих Фурье-преобразование спектров, сильно расширяет возможности ИК-спектроскопии, поскольку для этих приборов характерна очень большая ширина спектрального интервала, высокий коэффициент чувствительности и высокая степень разрешения, что играет важную роль при анализе разнообразных неорганических и органи- [c.391]