Полосы поглощения гидратной воды в области

IV.5. ПОЛОСЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ГИДРАТНОЙ ВОДЫ В ОБЛАСТИ 4000-2000 см-1 ПРИ МАЛОЙ СТЕПЕНИ ГИДРАТАЦИИ [c.69]

Очень сильно влияют на спектр воды ионы Mg + и А1 +. Полосы поглощения воды в гидратной оболочке этих ионов смещены в низкочастотную область и могут быть зафиксированы отдельно от полосы поглощения ассоциатов вода —вода. Присутствие указанных ионов в растворах с малым содержанием воды приводит к занижению результатов определений по полосам поглощения ассоциатов вода — вода и особенно значительному занижению результатов по полосе поглощения ассоциатов вода— органический растворитель. [c.164]

Введение в систему вода — растворитель солей или кислот также изменяет соотношение между содержанием молекул в ассоциатах различного типа. Особенно сильные изменения наблюдаются в спектрах поглощения при введении в растворитель, содержащий воду, некоторых определенных количеств кислоты [152]. При введении, например, НС1 в области первого обертона валентных колебаний ОН-групп появляется и с увеличением концентрации НС1 растет широкая, размытая полоса с максимумом в области 6200—6000 см , которую следует приписать гидратированному иону гидроксония. Размытость этой полосы может быть объяснена особенностью строения этого иона. Положительный заряд его мигрирует по всему объему гидрата, вызывая непрерывное изменение силовых постоянных ОН-связи и, следовательно, частот колебаний. Поэтому невозможно определить раздельно полосы поглощения, соответствующие ОН-связям самого иона гидроксония и его гидратной оболочки. [c.162]

При получении калиевой соли в дейтерированной воде ИК-спектр соли содержал полосу поглощения в области 2520-2590 см [241, 466, 468], что свидетельствовало о наличии связи 0-0 и согласовывалось со структурами 25-27. Эта полоса не исчезала при нафевании вещества прн ЮО°С в вакууме в течение 24 час., что исключало принадлежность ее гидратной воде [466]. Кроме того, группировка СН-ОН была зафиксирована и ПМР Спектрами при переводе 4,6-динитробензофуроксана в его аддукт с КОН (в калиевую соль ) в спектре ПМР (в ДМСО) взамен одного из двух сигналов 5- и 7-СН (оба около 9 м.д.) появлялись сигналы 6,26 м.д. (ОН) и 5,94 м.д. (СН), взаимно расщепленные на дублеты с 7 = 7,5 Гц при получении же этого аддукта в дейтерированной воде сигнал 6,26 м.д. исчезал, а второй сигнал оставался, но уже в внде синглета [468]. (То же явление с несколько другими значениями химических сдвигов описано и в остальных двух статьях.) [c.331]

Рис. 3.13. Гидратация препарата из хряща или желатины. Изменение положения полосы поглощения (вверху) полимера в ИК-области при образовании первичной гидратной оболочки. В процессе образования первичной гидратной оболочки ИК-полоса, соответствующая обертонам НгО (средний рисунок), характеризует небольшое усиление водородных связей так же, как это происходит и в воде (Гетр от —45 до 50 °С). Изотерма десорбции, (внизу) [55].

Описанные выше свойства колебательного спектра воды позволяют построить следующую относительно простую схему исследования гидратной воды. При обнаружении ряда полос поглощения воды в области 3800—3000 см" необходимо прежде всего выяснить, вызваны ли они одним Типом колебаний различным образом связанных молекул гидратной воды или разными типами колебаний одинаковым образом связанных молекул воды. В спорных случаях сомнения могут быть разрешены путем исследования образцов, гидратированных НОО. [c.46]

В гидратированных цеолитах сильно поляризующие катионы образуют гидратные комплексы, и при дегидратации они прочно удерживают последние молекулы воды. При заданной температуре дегидра- тации количество остаточной воды в каркасе определенного типа зависит от потенциала ионизации катиона. Полосы поглощения в ИК-спектрах указывают на образование комплексов катион-гидроксил и гидроксильных групп каркаса. Ионы щелочных металлов и Ва не могут расщепить молекулы воды, и слабые полосы гидроксильных групп могут появиться только в результате частичного обмена с Н в кислой среде. Такие небольшие двузарядные катионы, как иМв " ", образуют гидроксильные группы в количествах, пропорциональных их поляризующей силе [139,140]. В результате получаются спектры весьма сложного вида с несколькими плохо разрешенными полосами в области 3200—3700 см . Полосы с частотами около 3640 и 3540 см были отнесены к гидроксилам каркаса, таким же, как в Н-фожазите. Полоса при 3600—3560 см была отнесена к гидроксильным группам, связанным с двузарядными катионами, а полоса при 3690 см приписана воде. Регидратация при температурах до 200°С увеличивала интенсивность полосы при 3690 см , но при более высоких температурах эта полоса замещалась полосами при 3640 и 3600—3560 см , вероятно, в результате поляризации подвижных молекул воды катионами при высокой температуре. С повышением поляризующей силы катиона увеличивалась частбта полосы в области 3600—3560 см . Подробно эти данные обсуждаются в гл. 3. [c.74]

Таким образом, часть соэкстрагируемой воды входит в катионные агрегаты экстрагируемых кислот в виде ионов гидроксония. Остальная часть также входит в состав катионных агрегатов, образуя гидратные слои вокруг ионов гидроксония [34, 35, 71, 267, 275, 294, 295]. Действительно, по крайней мере о том, что часть не связанной в ионы НзО воды составляет ближайшее или более дальнее окружение этих ионов, говорит размытость ИК-спектров экстрактов в области поглощения ионов НзО , малый сдвиг в этих спектрах полос колебаний функциональных групп экстрагентов [275, 267] (при непосредственной сольватации ионов НдО" он значительно больше [267]), способность диэфиратов растворяться в эфире лишь в присутствии значительных количеств воды. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология