Кетонитрилы

Преимущественное направление реакции зависит от характера заместителя R. В реакциях альдегидов (R =Н) образуется болыие непредельных оксинитрилов, в реакциях кетонов (R Alk, Аг) предельных кетонитрилов. Выход 1,2- и 1,4-продуктов присоединения зависит от температуры. [c.133]

При помощи эфиров можно, как уже упоминалось, ацилировать и другие соединения с подвижным атомом водорода. Например, при обработке нитрилов эфирами в присутствии этилата натрия образуются соответствующие кетонитрилы [546] [c.788]

Кетонитрилы — гибкие ацилирующие агенты с аминами они дают высокие выходы амида. [c.394]

Соли пирилия раскрываются под действием цианида [37] с образованием кетонитрилов (об общих реакциях солей пирилия см. [38]) [c.465]

В общем случае при взаимодействии -кетонитрилов с замещенными гидразинами следовало ожидать образования 3- или 5-амино-1-за-мещенных пиразолов. Однако чаще всего получают 5-аминопиразолы. [c.48]

Реакция протекает через образование промежуточных 7-кетонитрилов (3.25—3.28) некоторые из них выделены [358, 371-380] и циклизованы в 2-аминофураны (3.32-3.35). Возможность получения рассматриваемых кетонитрилов определяется их строением, способом выделения, условиями проведения синтеза и соотношением исходных реагентов. По-видимому, в циклизации участвует енол (3.29). [c.62]

В реакции Торпа происходит присоединение а-атома углерода одной молекулы нитрила к атому углерода группы СЫ другой молекулы так, что реакция оказывается аналогичной альдольной конденсации (реакция 16-40). Связь С = ЫН, конечно, может подвергаться гидролизу (реакция 16-2), поэтому таким способом можно получать (З-кетонитрилы. Внутримолекулярный вариант этой реакции носит название реакции Торпа—Циглера [527]. Это удобный метод получения больших [c.408]

Если омылить полученные 5-кетонитрилы и восстановить кетогруппу, то можно получить различные у-алкил- или у,у-диал-килзамещенные жирные кислоты [c.90]

При расщеплении заметенных циануксусных эфиров на второй стадии реакции Яппа — Клингемана неизменно происходят омыление и декарбоксилирование, что приводит к образованию фенилгидразонОБ а-кетонитрилов. По-видимому, случаев отщепления нитрилыюй группы не наблюдалось. [c.154]

Получение а-кетонитрилов из ациламинокислот через смешанные угольные ангидриды в литературе не описано, однако имеются цан (ыс, что к-кетокитрилы ацилируют амины 1138,139]. [c.201]

Производные И. широко используют в орг. химии для получения а. р-ненасыщенных кетонов, а-кетонитрилов, гетероциклич. соединений, а также в синтезе лек. ср-в (напр., циклосерпна, оксациллина, клоксациллина). [c.185]

Смесь а- и у-К. получают термич. разложением 3-(2-азидо-фенил)пиридина замещенные а-К.-циклизацией фенилгид-разонов 8-кетонитрилов, конденсацией 2-аминоиндолов с Р-дикарбонильными соед. р-К.-взаимод. триптамина или триптофана с формальдегидом (аналогично методу Пик-те-Шпенглера для синтеза изохинолинов) или из 1-метил-индол-2-карбоновой к-ты по схеме [c.322]

Анилы р-кетонитрилов и р-кетоамидов превращаются действием ПФК в 4-оксихинолины [74]. 2-Метил-3-фенил-4-окси [c.62]

Перспективным методом получения замещенных 2-амино-4(5Н)-кетопирролов является ацилирование метиленактивных нитрилов эфирами N-зaмeщeнныx аминокислот [102, 103 , галогенангидридами а-аминокислот [104] или аминирование 4-галоген-З-кетонитрилов [68— 71, 103]. В реакцию вводились (гетарил)ацетонитрилы [103, 104] [c.15]

В работах [340, 343, 345] рассматривается конденсация -кетони-трилов с гидразинами. Характер превращения определяется строением карбонилсодержащего нитрила, гидразина и условиями проведения синтеза. Реакция может сопровождаться конденсацией образующегося аминопиразола с -кетонитрилом [3401 [c.48]

Доступность их определяется легкостью синтеза исходных динитрилов и цианокарбонильных соединений. При этом можно исходить из гидразонов 1,2-дикетонов и метиленактивных нитрилов [46, 1166] либо из 1,4-кетонитрилов и гидразинов [1167—1169]. В частности, [c.124]

Циан- или дицианэтилирование ацетона [40, 41], метилэтилкетона [42], ме-тилизопропилкетона [43], 3-пентанона [44], 2-октанона [41] и 1,3-дикето-нов [45, 46] приводит к 1,5-кетонитрилам, которые под действием алкоголятов, амидов и гидридов щело<шых металлов циклизуются в соответствующие З-амино-2-циклогексеноны (1.16). Активность метильной группы, обусловленная присутствием карбонила, в кетоннтрилах (1.15) оказывается достаточной для протекания циклизации [c.9]

Вероятно, большую роль при этом играет возможность енопиэации (3.25— 3.29) [377]. Однако в препаративных целях далеко не всегда можно использовать готовые у-кетонитрилы 3.25—3.28) и тем более непредельные юкси-нитрилы (3.29). Более доступны исходные ачжсн-и а-галогенкетоны (3.18— 3.22), спосо ше при конденсации с метиленактивными соединениями давать нитрилы (3.25— .29), которые в условиях реакции часто циклизуются в 2-аминофураны (3.31-3.35). Хорошо исследовано взаимодействие а-гало-генкетонов с натриевыми производными метиленактивных нитрилов (3.23, [c.61]

Меркаптонитрилы образуются не только из соответствующих галогенидов, но и при насыщении растворов -у-кетонитрилов в метаноле сероводородом и хлористым водородом. Действие последнего, как и других кислотных агентов, увеличивает электрофильность углерода нитрильной группы, что приводит к повышению скорости циклизации, конечными продуктами которой являются 2-аминотиофены [771,772]. Этот путь использован для получения 2-амино-5-фенилтиофена и 2-амино-4,5,6,7-тетрагидробензо [Ь]-тиофена [c.119]

При использовании р-кетоэфиров образуются пиразолоны [94] или изоксазолоны [95] аналогично в реакциях р-кетонитрилов с гидразинами получаются 3(5)-аминопиразолы [96]. Сам незамещенный 3(5)-аминопиразол синтезируют через дигидропредшественник, который получают присоединением гидразина к акрилонитрилу с последующей циклизацией [97] гидролиз этого дигидроинтермедиата и последующая дегидрогенизация путем отщепления л-толуолсуль-фината позволяют получать 3(5)-пиразолоны [98]. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология