Кислоты более непредельные

Из кислот более непредельных заслуживают внимания линолевая, или льняная, и линоленовая кислоты. Обе кислоты, присоединяя водород, переходят в предельную стеариновую кислоту, что свидетельствует об общности их строения. [c.199]

Чрезвычайно интересны взаимоотношения между цис- и транс-изомерами непредельных кислот. Один из этих изомеров (например, кротоновая или же элаидиновая кислоты) более устойчив, чем другой (кислоты изокротоновая или же олеиновая). Неустойчивый изомер (лабильная форма) при нагревании или воздействии некоторых веществ (H SO , КОН, HNOg) может пере- [c.242]

Восстановление аф -непредельных кетонов металлом в жидком аммиаке (содержащем обычно эфир как сорастворитель) приводит к образованию енолятов металла. Последние обычно стабильны в жидком аммиаке, но под действием мягкого донора протона (например хлорида аммония рКа аммоний-катиона равен 9,3) могут быть превращены в соответствующие насыщенные кетоны. Они и являются конечными продуктами восстановления. Если в реакционной среде присутствует избыток металла и в качестве донора протона используется кислота более сильная, чем насыщенный кетон (например этанол), то конечным продуктом восстановления оказывается насыщенный спирт [c.181]

Нерастворимая в жидком пропане часть кубового остатка составляла 55,4%, имела вид темной мазеобразной массы с температурой застывания 29° С, т. е. значительно более низкой, чем исходный кубовый остаток (50° С). В ней содержалось значительное количество оксикислот (40,9%). В молекулах выделенных из нее жирных кислот содержатся непредельные связи (йодное число 30 г иода/100 г), кислотное число их (176 мг КОН/г) соответствует в среднем молекулярному весу кислот >С2о- Выделенные из нерастворимой в жидком пропане части неомыляемые содержали 3,6% кислорода, так как в них, по-видимому, присутствовали полимерные кислоты, которые, как известно, омыляются с большим трудом. [c.105]

При ступенчатом гидрировании линолевой, линоленовой и других еще более непредельных кислот над N -катализатором получается смесь изомерных олеиновых кислот, которые известны под общим названием изоолеиновых кислот. Последние можно получить при ступенчатом гидрировании линолевой кислоты, благодаря насыщению водородом различных двойных связей [c.357]

В состав жидких растительных жиров входят и еш,е более непредельные, чем олеиновая, кислоты, в частности линолевая [c.330]

Полученные при этом дистиллированные кислоты характеризуются большим содержанием непредельных кислот, более высоким карбонильным числом, низкой температурой застывания, повышенным одержанием изокислот, сильным специфическим запахом. Они темнее и легче подвергаются окислению на воздухе при 70—80°С. [c.68]

С другой стороны, измерение потенциала по ходу реакции показывает 5, 6], что гидрирование линолеатов и более непредельных кислот протекает при сильном смещении потенциала (300—350 мв). Это свидетельствует об участии в реакции ионизированного водорода, тогда как при гидрировании олеатов смещения потенциала либо нет либо оно незначительно, что указывает на участие в реакции незаряженного водорода. [c.414]

Уксусная кислота (более 95 %) Вода (более 95 %) Бутадиен, осколки полимерной цепи Изобутилен, осколки полимерной цепи Изопрен, дипентен Непредельные углеводороды [c.239]

Судить о механизме превращения кетонов над алюмосили-катными катализаторами по образующимся продуктам реакции очень трудно. Основным продуктом реакции по схеме (1) должен быть сложный эфир третичного спирта — соединение, легко гидролизующееся водой даже на холоде [20]. Поэтому при повышенных температурах более вероятным является присутствие не самих сложных эфиров, а продуктов их гидролиза — спиртов и кислот. В свою очередь, образующиеся спирты, в зависимости от их строения, отщепляют воду, давая непредельные углеводороды или простые эфиры. Третичные спирты легко дегидратируются с образованием только непредельных углеводородов под влиянием даже таких мягких реагентов как щавелевая кислота. Наличие непредельных углеводородов и кислот, как продуктов конденсации альдегидов и кетонов жирного ряда, может быть объяснено реакцией (1). Наряду с этой реакцией протекает и параллельная ей реакция уплотнения по типу кротонового альдегида, но при более мягких условиях. [c.40]

Кроме изменения кислотного числа, при созревании изменяются и другие показатели масла. В первые периоды созревания в маслах содержится много насыщенных жирных кислот, количество непредельных, ненасыщенных кислот более низкое. [c.408]

Все реакции, рассмотренные в разделе о предельных кислотах и обусловленные наличием в их молекуле карбоксильной группы, свойственны также непредельным кислотам. Так, непредельные кислоты способны диссоциировать на ионы и имеют кислую реакцию они, как и предельные, дают соли при обмене гидроксила в карбоксиле на галоген образуют галогенангидриды могут получаться также ангидриды, сложные эфиры и т. д. Радикалы непредельных кислот, обладающие двойной или тройной связью, оказывают влияние на свойства карбоксила. Так, непредельные кислоты более сильные, чем предельные с тем же числом атомов углерода. Особенно сильно проявляется дейст-вйе двойной связи, когда она находится близко к карбоксильной группе (как, например, в акриловой кислоте). [c.225]

Необыкновенная легкость, с которой альдегиды подвергаются окислению, используется главным образом при идентификации этих соединений и особенно для того, чтобы отличить их от кетонов (разд. 19.19). Эта реакция представляет синтетический интерес в тех случаях, когда альдегиды более легко доступны, чем соответствующие кислоты, в частности для синтеза непредельных кислот из непредельных альдегидов, получаемых в результате альдольной конденсации (разд. 27.7). Окисление этих альдегидов реактивом Толленса основано на том, что этот реагент не затрагивает двойную углерод-углеродную связь. [c.606]

Непредельные одноосновные кислоты более сильные, чем насыщенные кислоты. Причина этого — отрицательный индуктивный эффект (—/), который проявляет двойная связь [c.144]

История создания другого оригинального лекарственного препарата этой группы—цигерола (см. с. 74), разработанного в Институте органической химии АН СССР им. Н. Д. Зелинского [127], связана с поисками химиотерапевтических препаратов. Длительное время для лечения проказы использовалось хаульмугровое масло, действующим началом которого является хаульмугровая кислота (VI). Исследования показали, что аналогичной активностью обладают и другие циклоалканжирные кислоты, преимущественно С16—С,а ряда. При этом оказалось, что синтетические аналоги по действию на возбудителей лепры и туберкулеза в р де случаев превосходят природные продукты. С намерением получить еще более активные вещества синтезировали циклогексилалкенкарбоновые кислоты, содержащие непредельные и разветвленные боковые цепи [127]. Соединение этого ряда — цигерол — оказалось малотоксичным и активным в отношении возбудителей туберкулеза, проказы, красной волчанки. При восстановлении боковой цепи активность уменьшалась. Дальнейшие исследования показали, что цигерол характеризуется не только антисептическим, но и ранозаживляющим действием. Он способствует регенерации нормальных тканей, ускоряет заживление ран, язв, ожогов и др., что дало основание для организации промышленного производства этого препарата. [c.50]

Кислоты более непредельные. Из кислот с двумя двойными связями наибольший интерес представляют содержащие 18 атомов углерода в молекуле. Они в виде эфиров глицерина входят в состав высыхающих жирных масел, например льняного, конопляного, макового, орехового и др. Из таких кислот в конопляном, а также льняном маслах в значительном количестве содержится вообще широко распространенная в природе кислота. шнолевая [c.103]

С 95 %-ной кислотой реакция сильно усложняется. В 1927 г. Орменди и Кревеи [38] при обработке смеси пентенов 96 %-ной кислотой обнаружили присутствие парафинов в смеси масел, отделенных от кислоты. Более низкокипящие фракции продукта, отделенные от неразбавленной кислоты, состояли в основном из парафинов. Теперь общепринято называть этот результат гидрополимеризацией. Более высококипящие фракции показывают непредельность, а масло, выделяемое нри разбавлении кислоты, имеет молекулярный вес и бромное число, соответствующие соединению jsHje (имеющему три двойных связи). Эти изменения, происходящие нри использовании концентрированной кислоты, более подробно исследованы Ипатьевым и Пинесом [23] они обрабатывали / -бутилены, изобутилен, ди- и триизобутилены, изопропилэтилен, нонен и додецен 96 %-ной кислотой при 0°. Масло, отделяемое от кислоты, содержало фракцию, выкипающую при 225—250°, которая оказалась вполне предельной, или парафиновой. [c.354]

Высокомолекулярные кислоты. Фракцию высокомолекулярных кислот составляют кислоты, содержащие 20—25 атомов углерода. Часть этих кислот является непредельными (йодное число 40—45) и часть кетокислотами (кислотное чпсло в среднем 160). Конспстенция частью маслообразная, частью твердая. Легким крекингом с водяным паром, перегретым до 200 , эти кислоты могут превращаться в более низкомолекулярные, пригодные для мыловарения. В Германии их предпочитали использовать в виде мыл в производстве консистентных смазок. [c.503]

И положения защиш аемой поверхности. Например, стеариновая кислота эффективно защиш,ает горизонтальные поверхности и малодейственна в отношении вертикально расположенных стальных поверхностей. Наоборот, эфиры непредельных кислот более активны в отношении вертикально расположенных поверхностей. Это указывает, что для эффективной защиты деталей реальных машин целесообразно применять присадки, состоящие из смеси нескольких компонентой (табл. 131). [c.350]

Для получения моноэфиров из жирных кислот и гликоля или глицерина применяли катионит амберлит 1К-120. Разработан одностадийный процесс получения эпоксидных производных действием перекиси водорода и уксусной кислоты на непредельные соединения в присутствии катионообменной смолы как катализатора. Действие последней состоит в превращении перекиси водорода и уксусной кислоты в перуксусную (надуксусную) кислоту. При этом выходы получаются гораздо более высокие, чем при работе с обычньгм сернокислотным катализатором. С помощью катионитов осуществлена также циклизация диолов 1,2-пропандиол, 1,5-пен-тандиол и меркаптоэтанол легко превращаются в циклические соединения. В случае соединений с более длинной углеродной цепью выходы достигают более 80%. [c.194]

Катализаторы процесса. Алкилирование изобутана олефинами на отечественных установках проводится в присутствии серной кислоты. Для алкилирования бутиленами применяется 96—987о-ная серная кислота, для алкилирования пропиленом необхо.адма кислота более высокой концентрации — в среднем 98—1007о. В процессе алкилирования постепенно происходит снижение концентрации серной кислоты, вызываемое взаимодействием кислоты с непредельными углеводородами и влагой. При понижении концентрации реакции алкилирования замедляются, а реакции полимеризации ускоряются. Поэтому отработанную кислоту заменяют свежей, концентрированной. [c.298]

Такое же число углеродных атомов, как у стеариновой и олеиновой кислот, и нормальную цепь имеют две важные еще более непредельные (по сравнению с олеиновой) кислоты — ланолевая С17НЭ1СООН (две двойные связи) и линоленовая С17Н29СООН (три двойные связи). По современным данным они имеют следующее [c.172]

Замещенные карбоновые кислоты дают, кроме того, реакции, характерные для заместителей, например алифатические оксикислоты с хлорным железом — желтое окрашивание, ароматические окспкислогы — фиолетовое или синее. Карбоновые кислоты и их соли обладают действием, зависящим в значительной мере от радикала, связанного с карбоксильной группой. Так, кислоты изостроения часто более активны в физиологическом смысле, нежели кислоты с нормальной цепью углеродных атомов. Кислоты, содержащие непредельные связи, обладают гемолитическим действием некоторые из них токсичны (акриловая кислота). [c.153]

В 1925 г. В. М. Родионов, изучая конденсацию ароматических альдегидов с малоновой кислотой под действием спиртового аммиака в условиях, описанных Кневенагелем для синтеза а,[5-ненасыщенных кислот, обратил внимание на тот факт, что наряду с непредельной кислотой образуется азотсодержащее соединение, растворимое в кислотах, что ускользало от внимания более ранних исследователей. Этот продукт оказался р-аминокислотой. На основе этого наблюдения В. М. Родионовым был разработан в 1926 г. прекрасный метод синтеза (З-арил-р-аминокислот [201]. Метод В. М. Родионова очень прост и удобен равномолекулярную смесь альдегида и малоновой кислоты нагревают в течение 4 — 5 час. с небольшим избытком спиртового раствора аммиака в колбе с нисходящим холодильником. Выпавший вначале осадок постепенно растворяется, но к концу отгонки спирта реакционная смесь становится снова твердой. После того, как весь спирт отогнан, твердую массу обрабатывают горячей водой, если 3-аминокислота хорошо растворима в ней, или разбавленной соляной кислотой. В случае обработки водой раствор извлекают эфиром для удаления непрореагировавшего альдегида, водный слой подкисляют уксусной кислотой, выпавшую непредельную кислоту удаляют фильтрованием и экстракцией эфиром, а водный слой концентрируют упариванием на водяной бане, причем выпадает почти совершенно чистая р-аминокислота. В случае аминокислоты, трудно растворимой в воде, поступают несколько иначе продукт конденсации обрабатывают разбавленной соляной кислотой, кислую вытяжку извлекают эфиром для удаления примесей и свободную -аминокислоту осаждают прибавлением уксуснокислого натрия, пока проба на конго не укажет на отсутствие минеральной кислоты. Выходы при этой реакции составляют в среднем около 40—50%. Реакция с успехом была распространена и на альдегиды жирного ряда (В. М. Родионов с сотрудниками Малевияской, Зворыкиной, Ярцевой). Реакция В. М. Родионова выражается суммарным уравнением [c.649]

Имидохлориды, полученные из анилидов а, -непредельных кислот, более стойки коричный альдегид был получен из ани-лида коричной кислоты с 92%-ным выходом [89], а выход а,р-не.предельных альдегидов из о-толуида 2-гексеновой кислоты и из анилида 2-ноненовой кислоты с применением в качестве восстановителя хлорида двухвалентного хрома составлял 50% [251. Хл ористое олово неэффективно для восстановления имидохлоридов, полученных из анилидов алифатических а,р-непредельных кислот, так же как это имеет место в случае упомянутых выше о-толуида и анилида. Хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что хлорид двухвалентного хрома может оказаться ценным реагентом в этой реакции, указания по вопросу [c.311]

В природе обнаружено свыше 200 жирных кислот, однако в тканях человека и животных в составе простых и сложных липидов найдено около 70 жирных кислот, причем более половины из них в следовых количествах. Практически значительное распространение имеют немногим более 20 жирных кислот. Все они содержат четное число углеродных атомов, главным образом от 12 до 24. Среди них преобладают кислоты, имеющие С и С (пальмитиновая, стеариновая, олеиновая и линолевая). Нумерацию углеродных атомов в жирно-кислотной цепи начинают с атома углерода карбоксильной группы. Примерно I всех жирных кислот являются непредельными (ненасыщенными), т.е. содержат двойные связи. Ненасыщенные жирные кислоты человека и животных, участвующие в построении липидов, обычно содержат двойную связь между (9-м и 10-м атомами углеводородов) дополнительные двойные связи чаще бывают на участке между 11-м атомом углерода и мегильным концом цепи. Своеобразие двойных связей природных ненасыщенных жирных кислот заключается в том, что они всегда отделены двумя простыми связями, т.е. между [c.189]

Введение заместителей в алкильный радикал эфира по-разному влияет на активность. Так, 2-хлорэтиловый эфир Л/-фенил-карбаминовой кислоты менее активен, чем соответствующий этиловый эфир, а 4-хлорбутин-2-иловый эфир Л -л-хлорфенил-карбаминовой кислоты более активен, чем не содержащий галогена аналог. В общем случае эфиры Л/-фенилкарбаминовой кислоты с непредельными спиртами более активны, чем эфиры с предельными спиртами с тем же числом атомов углерода. [c.274]

Окисление пропилена и изобутилена в непредельные альдегиды и кислоты. Первым катализатором для этих процессов была закись меди на носителе. Сейчас имеются довольно значительные достижения в разработке других, более эффективных каталитических систем, но пока в примышленности практически существуют толь-кп едипичннр предприятия по окислению олефинов в непредельные альдегиды и кислоты. Однако эти процеосы имеют большое будущее. Некоторые фирмы предлагали одностадийный процесс с одновременным получением альдегида и кислоты. Более удобен двухстадийный процесс, когда альдегиды не выделяют после первого реактора. В этом случае кислоты образуются с большими выходами и процесс более гибкий, так как после первого реактора можно получать непредельный альдегид. Технология процесса описана в литературе. [c.296]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

Второе направление — исследование кинетики и механизма катализа гидрогенизации жиров характеризуется меньшим числом работ, В качестве примера можно указать на изучение кинетики гидрогенизации эфиров олеиновой и линолевой кислот (не глицеридов) Сокольским и Мелехиной [143]. Авторы одновременно измерили потенциал катализатора в процессе насыщения. Посредством кинетических и потенциальных кривых установлена последовательность в насыщении эфиров обеих кислот. Эфиры олеиновой кислоты гидрируются с меньшей скоростью при более высоком значении потенциала катализатора, чем эфиры более непредельной линолевой кислоты. [c.141]

Крекинг-дестиллат (фиг. 17) насосом 1 подается в погруженный холодильник 2 для предварительного охлаждения и далее в контактор (смеситель) 3, где смешивается с частично отработанной кислотой. Тесная смесь дестиллата и кислоты из контактора поступает в центрифуги 4, в которых происходит быстрое разделение смеси на дестиллат и кислый гудрон, образовавшийся в результате взаимодействия кислоты и непредельных углеводородов. Крекинг-дестиллат забирается насосом 5, подается во второй контактор и после вторичного смешения с более крецкой кислотой опять поступает на центрифуги для отдел ения кислого гудрона. После второго цикла очистки дестиллат подается в промежуточный погруженный холодильник 6 и, охладившись, поступает в третий контактор, в котором смешивается со свежей серной кислотой, подаваемой из емкостей 11. После смешения с крепкой кислотой дестиллат в третий раз поступает в центрифуги и после освобождения от кислого гудрона перекачивается насосом 5 в водопромьшную колонну 8. В водопромывной колонне, принцип [c.43]

Присоединение органических кислот к непредельным углеводородам, не имеющим четвертичного углеродного атома, можно осуществить только в более жестких условиях в присутствии 2пС1г при условии высоких температур и высокого давления или же при применении более активного катализатора (С2Н5)20ВРз [8]. [c.402]

Не всегда анионы замещенных кислот реагируют по этой схеме. Некоторые из них, в частности, а-замещенные кислоты, образуют непредельные соединения. Более сложные реакции имеют место и при использовании анионов дикарбоновых кислот ООСКСОО-. Если же в дикарбоновой кислоте этерифицировать одну из карбоксильных групп, то реакция типа Кольбе протекает беспрепятственно [c.382]

Окислительное хлорфосфинирование непредельных углеводородов удается осуществлять с относительно хорошими выходами, считая на израсходованный олефин. В частности, процесс с этиленом хорошо идет при давлении, создаваемом кислородом и достигающем 40— 50 ат. В этом случае выход дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты более 90 Процесс может быть осуществлен как непрерывный . Аналогичные данные получены немецкими химика-ми > Они, кроме того, нашли условия, при которых названный хлорангидрид можно получать с выходом 60—80% и без применения давления. При этом существенное влияние оказывает равномерное распределение поступающих в реактор газов (т. е. подача газов в виде мельчайших пузырьков) или проведение реакции при очень низких температурах [c.14]

Химические свойства. Непредельные одноосновные кислоты сочетают в себе свойства кислот и соединений, обладающих двойными связями. Как кислоты, они способны диссоциировать на ионы, имеют кислую реакцию на лакмус, дают соли, галоидоангидриды, ангидриды, сложные эфиры и т. д. Однако присутствие двойных связей в радикалах этих кислот оказывает некоторое влияние на свойства кислотной группы. Так, например, непредельные кислоты более сильные кислоты, чем предельные кислоты с тем же числом углеродных атомов. Особенно сильное влияние на карбоксильную группу двойная связь оказывает в том случае, если они разделены не более чем одной простой связью. Наряду со свойствами, характерными для кислот, непредельные кислоты обладают также свойствами, характерными для соединений, в молекуле которых имеются двойные связи. Так, например, они способны присоединять в присутствии катализатора (платиновой черни или никеля) водород, причем образуются соответствующие насыщенные кислоты. Непредельные кислоты способны присоединять также галоиды и галоидоводородные кислоты. При осторожном окислении они присоединяют кислород и воду с образованием диоксикислот [c.118]

Для эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот более продробно исследована кинетика электродного процесса, отвечающего первой волне [17, 18]. Значительная зависимость Е1/2 первой волны, а также ее наклона от концентрации индолилнитроакрилата и его ацильного производного, видимо, как и для насыщенных нитросоединений [30], связана с адсорбцией продукта реакции — соответствующего гидроксила- [c.235]

Все реакции, рассмотренные надп в разделе о предельных кислотах н обусловленные наличием в их молекуле карбоксильной группы, свойственны также непредельным кислотам. Так, непредельные кислоты способны диссоциировать на ионы и имеют кислую реакцию они, как и предельные кислоты, дают соли прн обмене гидроксила в карбоксиле на галоген образуют галогенангидриды югут получаться также ангидриды, сложные эфиры и т. д. Радикалы непредельных кислот, обладающие двойной или тройной связью, оказывают влияние на свойства карбоксила. Так, непредельные кнслоты, как правило, являются более сильными кислотами, чем предельные кислоты с тем же числом атодюв углерода. Так, акриловая кислота Н-2С=СН—СООН является гораздо более сильной кислотой, чем пропионовая НдС—СН2—СООН. Особенно сильное действие оказывает двойная связь в том случае, если она находится близко к карбоксильной группе (как, например, в акриловой кислоте). [c.155]