присоединение гидразинами

Присоединение гидразинов к альдегидам или кетонам Азиридины [c.406]

Диазины легко вступают в реакции нуклеофильного присоединения. Например, пиримидин расщепляется при нагревании с водной щелочью первой стадией реакции, вероятнее всего, является нуклеофильное присоединение гидроксил-иона. Превращение пиримидина в пиразол, проходящее с высоким выходом, также начинается с нуклеофильного присоединения гидразина. [c.146]

Присоединение Н50 Присоединение гидразина [c.83]

Присоединение гидразинов к олефинам [c.422]

Сочетание алифатических диазониевых соединений 16-20. Присоединение гидразинов к альдегидам или кетонам [c.422]

Необходимо обратить внимание еще на некоторые реакции, основанные на присоединении гидразина и его производных к цианогруппе Это в первую очередь относится к синтезам [c.171]

Из-за конкуренции двух процессов — образования гидразона и присоединения гидразина к ненасыщенному звену с малой электронной плотностью — здесь также часто образуются смеси изомеров. Предпочтительное направление синтеза предсказать трудно оно зависит от природы реагентов, растворителя и температуры. [c.478]

Чисто электронное влияние можно выявить, изучая соединения с различными п-заместителями в арильной группе, связанной с Р-углеродным атомом. При исследовании присоединения гидразина [c.271]

Производные пиразолона легко получают конденсацией замещенных гидразинов с эфирами р-кетонокислот или присоединением гидразинов к дикетену. [c.478]

На примерах, взятых из литературных источников, было показано, что все гидразиновые производные угольной кислоты могут быть получены с помощью одной или нескольких из следующих типовых реакций 1) сольватации или присоединения гидразина, [c.213]

Кристаллический продукт присоединения гидразина к пиразолиновому основанию дает при нагревании свободный гидразин и пиразолиновое основание, разлагающееся далее с выделением азота и 1,2-дифенил-З-циклопентена. Другая часть соединения разлагается одновременно в ином направлении, переходя с выделением азота в предельное пиразолиновое основание 17 18 2- [c.14]

Классический синтез пиразола [по пути (101)] состоит в присоединении гидразина, монозамещенных гидразинов или гидроксиламина к 1,3-дикарбонильным соединениям или их предшественникам. Интермедиатами этой реакции являются кетоксимы или гидразоны. Из несимметричных дикарбонильных соединений и гидроксиламина или монозамещенных гидразинов часто образуются смеси изомерных пиразолов например, по схеме (88) . Дополнительная трудность заключается в том, что исходные дикарбонильные соединения обычно получают конденсацией Кляйзена, и она также может давать смеси продуктов. [c.477]

Это приводит к принципиальной непригодности таких методов доказательства строения аддуктов, которые основаны на их химических превращениях. Кроме того, структура продукта присоединения гидразина к активированному ацетиленовому соединению может зависеть от того, какому контролю — кинетическому или термодинамическому - подчиняется реакция. [c.193]

Левулинильная группа СНзС(СН2)аСО— еще более чувствительна к гидразину, чем бензоильная. Это связано с тем, что в первом случае существует сопряжение между фенильным остатком и карбонильной группой в переходном состоянии при присоединении гидразина. Для метильной группы такое сопряжение отсутствует. [c.161]

Исследование механизма этой реакции проводилось главным образом на примере синтеза гидразонов. Установлено, что реакция их образования протекает в две стадии, каждая из которых является обратимой. На первой происходит присоединение гидразина к углероду карбонильной группы с образованием нестабильного гидразинокарбинола, на второй — его дегидратация [c.50]

Легкость присоединения гидразина объясняется пространственной доступностью атома углерода карбонильной группы. Скорость реакции падает, если карбонил находится в окружении объемистых групп. Кроме того, электроноакцепторные заместители, увеличивая положительный заряд на углеродном атоме карбонильной, группы, облегчают образование гидразинокарбинола заместители, повышающие электронную плотность на [c.50]

Присоединение гидразинов к а-гидроксизамещенным альдегидам или кетонам [c.437]

Фталилгидразид легко удалить благодаря его плохой растворимости в большинстве растворителей. Иногда реакция останавливается на стадии образования продукта присоединения гидразина к фталимиду, который, однако, можно разложить на солянокислый амин и фталилгидразид посредством прибавления соляной кислоты. Этот способ, будучи быстрым и довольно удобным, находит широкое применение [152, 153, 217, 264]. [c.362]

Присоединение гидразина к диеновым нитрилам (1.155) протекает одновременно по обеим кратным связям. При нагревании до 100 С смеси гидразинонитрилов (1.156) и (1.157) образуется один и тот же аминопиразол (1.158) [438] [c.52]

При использовании р-кетоэфиров образуются пиразолоны [94] или изоксазолоны [95] аналогично в реакциях р-кетонитрилов с гидразинами получаются 3(5)-аминопиразолы [96]. Сам незамещенный 3(5)-аминопиразол синтезируют через дигидропредшественник, который получают присоединением гидразина к акрилонитрилу с последующей циклизацией [97] гидролиз этого дигидроинтермедиата и последующая дегидрогенизация путем отщепления л-толуолсуль-фината позволяют получать 3(5)-пиразолоны [98]. [c.550]

При взаимодействии нитрилов с гидразином и его производными направление реакции зависит, в первую очередь, от строения нитрилов. Реакция может начинаться с присоединения гидразинов к нитрильной группе, с конденсации какой-либо функциональной группы молекулы нитрила с гидразином, с присоединения гидразина к кратной связи, отличной от нитрильной. В зависимости от характера начальной стадии реакции образуются гидразидины (амидразоны), 1,2-дигидро-1,2,4,5-тетразины, 4-ами-но-1,2,4-триазолы, 5-аминопиразолы, производные аминопиразоли-нов и другие гетероциклические соединения. [c.169]

Необычно реагируют с гидразингидратом нитрилы циС и траяс-о-цианокоричных кислот. При нагревании метанольных растворов этих реагентов получен гидразон 2-амино-З-цианометил-изоиндолинона-1. Реакция начинается с присоединения гидразина по двойной связи. Далее гидразиногруппа внутримолекулярно реагирует не с р-, а с о-нитрильной группой. Образующееся при этом соединение реагирует со второй молекулой гидразина [c.176]

Большинство прямых методов синтеза пиридазинов [11] основано на присоединении гидразина к ненасыщенным 1,4-дикето-нам (обычно получаемых из фуранов, см. стр. 127). Интересное видоизменение этого метода основано на использовании в конденсации с гидразином оксидикетонов. [c.272]

Аминотриазин образуется также и при действии 80% гидразингидрата на 4,6-диарил-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы [301, 305, 387]. Доказан следующий механизм процесса. Как и в случае 3-метилмеркапто-4,6-диарил-1,2,4-триазин-5(4Н)-она, вначале происходит присоединение гидразина по карбонильной группе с последующим размыканием цикла. Строение нециклического продукта установлено в результате выделения его из реакционной смеси и подтверждено тем, что размыкание цикла происходит по связи С(5)—N(4). Им оказался 4-арил-семикарбазон гидразида а-кетокарбоновой кислоты, а не карб-гидразон аиилида а-кетокарбоновой кислоты (альтернативная структура). Интермедиат циклизуется с отщеплением арилами-на и образованием 4-амино-6-К-1,2,4-триазин-3(2Н), 5(4Н)-диона [c.111]

Помимо объяснения наблюдений по кислотно-катализируемой мутаротации глюкозы и замещенных глюкоз (табл. 3, реакция 21), кислотно-катализируемой энолизации и последующих реакций галоидирования, рацемизации или обмена с кетонами (реакция 22), этот механизм, по-видимому, успешно объясняет кислотно-катали-зируемую дегидратацию гидрата ацетальдегида (реакция 13), деполимеризацию димера диоксиацетона (реакция 24) и кислотно катализируемое присоединение гидразина, гидроксиламина и семи-карбазндов к карбонильной группе (реакция 23). [c.67]

Большая часть синтезов пиридазинового кольца основана на присоединении гидразина и его производных к углеродной цепочке с соответствующими заместителями в положениях 1,4 [1,2. Конденсации производных гидразина с 1,4-диацилэтиленами [3, производными малеинового ангидрида 14], 4-альдегидо- или 4-ке-токислотами [5], бутенолидами [6], 2-бром- или 2-гидрокси- [c.119]

Взрывчатые вещества. Комплексные гидразинаты, особенно продукты присоединения гидразина к хлоратам и перхлоратам никеля и кадмия, являются весьма чувствительными, но неустойчивыми взрывчатыми веществами. Исследование этих соединений в качестве веществ, инициирующих взрыв, было проведено более двадцати лет назад [26]. [c.222]

При взаилюдействии эфиров ненасыщенных ациламинокислот с концентрированным раствором гидразингидрата происходит образование гидразида кислоты и присоединение гидразина по месту двойной связи [c.179]

Для алкилгидразинов требуются каталитические добавки кислот [22—24]. Аналогично протекает присоединение гидразина и его замещенных к акриловой кислоте и ее производным [25, 26, 27] Ацилгидразины присоединяют соединения с активированной двойной связью, преимущественно по аминогруппе [20, 28]. Для сравнительной оценки влияния на ход реакции соотношения компонентов, растворителей и катализаторов была широко использована тонкослойная хроматография [20, 25]. Изучение присоединения аминов и гидразинов к активированной двойной связи позволило сделать ряд выводов о механизме таких процессов, в частности, о механизме цианэтилирования аминосоединений. Среди синтезированных таким образом пиридилэтилгидразинов были обнаружены вещества, обладающие способностью регулировать ферментные системы. Некоторые из них показали незначительное лучезащитное действие [c.202]

Однако более поздними исследованиями [216—219а] установлено, что комплексы XIV и XV содержат хелатирующий лиганд карбенового типа, образующийся в результате присоединения гидразина к двум координированным молекулам изонитрила, подобно тому, как это происходит при действии спиртов и аминов на изонитрильные комплексы (см. раздел IV, Г, б). Для комплекса XIV предложена структура XVIII, для комплекса XV — структура XIX [218, 219]. Строение XIX подтверждено рентгеноструктурным анализом палладиевого аналога [218, 219а] [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология