Нитрилы, строение молекулы

Рассмотрите влияние нитрогруппы на углеводородные радикалы в молекулах 1-нитропропана и 2-нитро-2-метилпропана. Укажите наиболее активные атомы водорода. Какие нитросоединения способны проявлять кислотные свойства Какое строение имеют анионы, образующиеся при отщеплении протона Почему эти ионы называют мезомерными [c.67]

Предлагаемые о—з-обозначения пространственной конфигурации, как видно из приведенных примеров, могут применяться в сочетании с любым названием, передающим химическое строение молекулы, а также с употребительными тривиальными названиями. Они не требуют соблюдения строгих правил выбора главной цепи, определенной нумерации или порядка старшинства заместителей. Обозначения строятся, конечно, на базе нумерации углеродных атомов цепи и старшинства заместителей, но регулируются эти вопросы не специальными правилами, а непосредственно видны из способа построения структурного названия. И если по названию вещества, несмотря на все неправильности в этом названии, содержащиеся в нем из-за нарушения правил (при выборе главной цепи или нумерации), все же можно правильно построить структурную формулу, то, вводя о—3-обозначения, можно правильно построить и пространственную формулу молекулы. Более того, если ошибочно или сознательно нарушить правило выбора старшего заместителя, отнеся тем самым обозначение к неправильному заместителю, то и такое обозначение не помешает правильно построить пространственную модель молекулы, так как знак р или а стоит непосредственно при цифре, обозначающей положение заместителя, выбранного в качестве стереохимического ориентира . Примером этого может служить название 3 -бром-3-нитро-2-метил-2-этилбутан. По этому названию можно построить правильную проекционную формулу (ХХП), несмотря на то, что главная цепь выбрана неправильно, нарушены правила нумерации, ошибочен выбор старшего заместителя у асимметрического углеродного атома [c.78]

Химические сдвиги для ряда азотсодержащих органических и неорганических соединений (в том числе аммония, нитрат-, нитрит-, роданид-, цианид- и азид-ионов) приведены в [425, стр. 344]. По величине химического сдвига и относительной ширине линий поглощения судят об изменении ионного характера химических связей атома азота в различных соединениях. По спектрам ядерного магнитного резонанса на ядрах определяют строение молекул. [c.146]

Разработка основных положений теории цветности органических соединений, опирающейся на современные представления о природе химической связи и строении молекул, позволяет создать новую систему классификации органических красителей. Согласно этой классификации красители разделены на классы по признаку общности хромофорных систем, порядок же чередования классов определяется последовательным усложнением хромофорных систем. Простейшей хромофорной системой является открытая или замкнутая цепь сопряженных двойных угле-род-углеродных связей. Поэтому первым по сложности хромофорной системы классом красителей целесообразно признать класс иолиметиновых красителей, в основе которых лежат открытые углерод-углеродные сопряженные системы. Следующими по сложности хромофорными системами представляются полициклические хиноны — замкнутые углерод-углеродные сопряженные системы, содержащие, как правило, только электроноакцепторные заместители в виде карбонильных групп. Далее идут нитро- и нитрозокрасители, замкнутая сопряженная система которых имеет по концам как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители. Еще более сложная хромофорная система у арилметановых красителей, сопряженная система которых включает замкнутые сопряженные участки, соединенные центральным атомом углерода. [c.95]

Л( гко действует на ароматические углеводороды нитрующая смесь из азотной и серной кислот, причем получаются мононитропроизводные, а при избытке смеси, или при повышении концентрации взятых кислот, образуются ди-и тринитропроизводные. Так как строение молекулы влияет на легкость нитрования, обработка смеси гомологов бензола дает и моно- и динитропроизводные, вследствие чего аналитическое значение метода нитрования невелико. [c.109]

Строение молекулы этих красителей можно проиллюстрировать на примере красителя спирторастворимого бордо С (азокраситель из 5-нитро-2-аминофенола и фенилметилпиразолона, хромовый комплекс) [c.184]

Нитросоединения имеют в строении молекулы группу нитро- (НО ). Ароматические нитропроизводные имеют большое практическое значение. Обычно это маслянистые жидкости или твердые вещества, нерастворимые в воде и разбавленной соляной кислоте. Одним из наиболее характерных свойств для них является способность восстанавливаться в амины. [c.209]

Титов полагает, что реакция алкильного радикала с двуокисью азота развивается в соответствии с особенностями строения двуокиси азота, так что молекула последней, сталкиваясь с алкильным радикалом, может давать как нитросоединение, так и нитрит [c.580]

Графическое изображение строения нитрилов. Из приведенных данных о частичном ионном характере нитрильной связи и об отклонении кратности N-связи от трех видно, что классическая формула — =N недостаточна для точного описания характера связей в нитрильной группе. Для более полного изображения строения нитрильной группы (а также молекулы нитрила в целом) пользуются дополнительными обозначениями (формулы I, П, HI) [c.14]

Стабильность анион-радикалов к пути их дальнейшего превращения определяются рядом факторов, особое значение среди которых приобретает строение молекулы нитросоединения. Остановимся на некоторых особенностях процессов катодного восстановления паранитроанилина, (п-НА) -N02 6H4NH2 "и нитро-ферроцена С5Н5реС5Н4Н02. [c.264]

Расчет зарядов на атомах модельного соединения, 2-гидроксикарбонилме-тилен-3-морфолино-4-нитро-2,3-дигидрофурана показал, что строение молекулы [c.474]

Введение гидроксила вместо водорода путем непосредственного окисления удается редко, ибо образующаяся гидроксильная группа большей частью настолько повышает склонность соединения к окислению, что последнее ведет дальше к высшим ступеням окисления вплоть до расщепления молекулы окисляемого вещества. Обычный путь замены водорода гидроксильной группой в алифатических соединениях ведет через галоидные соединения (см. стр. 69), а р ароматических соединениях через нитро- алшдо-диазо-группу или сульфогруппу. Кроме того возаюжность введения гидроксильной группы с помощью окисления иногда зависит от строения молекулы вещества. Условия, при которых это возможно, изложены в главе Окисление (т. И). [c.68]

Представляет интерес определить знак градиента электрического поля, поскольку его можно связать с электронным строением молекулы. В случае монокристалла знак градиента можно найти с помощью уравнения (25) по изменениям в-(-резонансном спектре в зависимости от угла падения -(-лучей. Если направление -(-излучения совпадает с главной осью (9 = 0) градиента электрического поля, имеющего осевую симметрию, то интенсивность линии, относящейся к переходу из состояния со спином /2, должна быть в 3 раза больше интенсивности линии перехода из состояния со спином /г при перпендикулярном направлении оси соотношение интенсивностей становится равным 0,6. В том случае, когда линия перехода из состояния со спином /2 является наивысшей по энергии в спектре Мессбауэра (т. е. наблюдается при наибольшей допплеровской скорости), взаимодействие имеет положительный знак если же высшей по энергии окажется линия перехода из состояния со спином 2, то знак взаимодействия отрицательный. Это можно про иллюстрировать на примере -(-резонансного спектра [39], приве денного на рис. 10 этот спектр получен для монокристалла нитро пруссида натрия Мао[Ре(СМ)5Ы0] 2Н2О при значении О = 90 Отношение интенсивностей близко к 0,6, и линия перехода из со стояния со спином 2 находится в области положительных скорос тей. Таким образом, квадрупольное взаимодействие в данном слу чае положительно, и поскольку для Ее С > О, градиент электри ческого поля у ядра железа в этом комплексе положителен (д > 0) Аналогичным путем по -(-резонансному спектру монокристалла были определены знаки градиента поля и выяснена их связь со строением молекул в соединениях Ре(С0)5 [40] и ХеС14 [41]. [c.254]

Зависимость между химическим строением молекул органических соединений и и , способностью избирательно поглощать световые лучи была впервые отмечена А. М. Бутлеровым, который еще в 1864 г. указал на связь окраски органических веществ с их ненасыщенностыо и наличием в молекулах групп, способных восстанавливаться (нитро-к нитрозогрупп). В 1876 г. взгляды А. М. Бутлерова развил П. П. Алексеев, который отметил, что помимо нитро-, нитрозо- и азогрупп в окрахпенных соединениях присутствуют и такие заместители, как окси- и аминогруппы. Идеи русских химиков получил законченное выражение в хромофорно-ауксохромной теории цветности, которая была сформулирована в 1876 г. немещ<им ученым О. Виттом. [c.25]

Конечно, можно объяснить образование я-связей в SO2, не используя d-орбиталь серы, а рассматривая эту молекулу, как нитро-группу. При этом в образование молекулярных я-орбиталей вносят вклад атомная Зр орбиталь серы и 2р2-орбитали кислорода возникает заполненная делокализованная связывающая молекулярная я-орбиталь и заполненная несвязывающая я-орбиталь, локализованная только на двух атомах кислорода. Порядок образованной таким образом связи S—О равен 1,5. В приближении валентных связей такое строение молекулы можно предста- [c.183]

Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]

Выдвинутые Виттом хромофорные группы, как сказано выше, служат лишь некоторым внешним, формальным признаком, по которому можно обкидать в соединении цветных свойств вообше. но который еще не достаточен для полного выявления цветных свойств в качественном и количественном отношениях. Подобных этому признаку в углеродистых соединениях имеется немало других. Эти признаки полной и вполне определенной характеристики данного вещества еще не дают. Для примера можно привести гидроксил ОН эта группа служит признаком определенных категорий веществ, но сама по себе, вне целой молекулы, в которую эта группа входит, не дает возможности сказать, имеем ли мы дело со спирто.м, с фенолом, с углеводом и т. д. Это мы устанавливаем не иначе, как разбирая строение молекулы- в целом. В области красящих веществ эти соображения тем более приложимы, что хромофоры Витта ЯВЛЯЮ1СЯ группировками, которые вообще встречаются в органических соединениях на каждом шагу и очень часто вне всякой связи с цветными или красящими свойствами, как нитро-30-, нитро-, карбонил-, азо- и пр. С другой стороны, в цветных соединениях можно подметить наличие многих иных групп, благодаря которым вещество поглощает выборочно лучистую энергию и обнаруживает окраску. В. А. Измаильский в своих работах по цветности чрезвычайно расширил объем термина хромофор и наметил три группы хромофоров электрофильные, донорные и амфотерные далее, по его мнению, ауксохромы необходимо рассматривать как особый вид хромофоров. [c.36]

Существенное влияние на степень ограничения трансляционного движения атомов благородных газов при растворении оказывает природа и строение молекул неводного растворителя (рис. 1), Из рис. 1 следует, что влияние замены одних функциональных групп на другие различно. Замещение водорода метильной группой вызывает, как правило, повышение х. Так, в рядах нормальных первичных спиртов (метиловый—октиловый), алифатичеких кетонов (ацетон—дипропилкетон), альдегидов предельного ряда (уксусная — масляная), ароматических углеводородов (этилбензол — метилизопропилбензол) с увеличением числа СНз-групп значения х увеличиваются. Для ароматических аминов (анилин — диэтиланилин), циклогексана и его производных, а также предельных углеводородов характерно уменьшение х с ростом числа углеводородных атомов. Замещение в бензоле водорода галоидом, амино- и нитро- или альдегидогруппами, а также замещение в циклогексане радикала метилена карбонильной группой и водорода в парафинах гидроокислом способствует повышению х. Рассматривая некоторые изомерные, нормальные и разветвленные молекулы растворителей, можно заметить, что повышение геометрической симметрии молекул и их ветвления уменьшает значение х. В целом, анализируя значения степени ограничения трансляционного движения молекул Не, Ме, Аг, Кг, Хе и Кп во всех рассмотренных растворителях, можно составить следующий ряд по степени увеличения х в порядке увеличения компактности их структуры предельные углеводороды <первичные спирты < алифатические кетоны < альдегиды предельного ряда < [c.67]

Необходимо обратить внимание наших ученых на исследование возможностей применения различных органических реагентов для достижения наиболее эффективного хроматографического разделения в адсорбционной, ионообменной, раопределительной и осадочной хроматографии иа основе современных теоретических представлений о строении молекул реагентов и наличии в них определенных групп, например, гидроксильных, карбоксильных, карбонильных, амино-, нитро-, нитрозо-, сульфо-и других, в связи с особенностями строения молекул реагентов и их физи-ко-химическими свойствами. До сих пор такое применение было главным образом чисто эмпирическим. [c.89]

Поверхностно-активными веществами называются химические соединения, способные изменять фазовые и энергетические взаимодействия на различных поверхностях раздела фаз жидкость — воздук , жидкость — твердое тело масло — вода и т. д. Как правило ПАВ — это органическое соединение с асимметричной молекулярной структурой,, содержащее в молекуле углеводородный радикал и одну пли несколько активных групп. Углеводородная часть (гидрофобная) молекулы обычно состоит из парафиновых, ароматических, алкилароматических, алкилнафтеновых, нафтеноароматических, алкилнафтеноароматических углеводородов, различных по строению, разветвленности иепочек молекулярной массе и др. Активные (гидрофильные) группы являются наиболее часто кислородсодержащими (эфирные, карбоксильные, карбонильные, гидроксильные), а также азот-, серо-, фосфор-, серофосфорсодержащими (нитро- амино-, амидо-, имидо-группы и т. п.). Следовательно,, поверхностная активность многих органических соединении в первую очередь зависит от их химического строения (в частности их полярности и поляризуемости). Такая структура, называемая дифильной, обусловливает поверхностную, адсорбционную активность ПАВ, т. е. их способность концентрироваться на межфазовых поверхностях раздела (адсорбироваться), изменяя их свойства. Кроме того, адсорбционная активность ПАВ зависит также от внешних условий температуры, характера среды, концентрации, вида фаз на границе раздела и т. д. (12). [c.9]

Двойственную позицию заняли Лауэр и Одда. В работ 1936 г., посвященной нитрованию нитробензола и антрахинона, они проводят резкое различие между механизмами реакции в зависимости от того, протекает ли она в водных или безводных средах. В первом случае нитрующим агентом является, по мнению авторов, недиссоциированная молекула азотной кислоТы, элементы которой присоединяются по двойной связи с последующим отщеплением воды. Следовательно, для этого случая полностью принимается механизм Виланда. Во втором случае, т. е. при нитровании в безводных растворах серной кислоты, авторы считают уже, что нитрующим агентом является нитрацидий сульфат [H2NOз] [НЗО ] , который, присоединяясь по двойной связи ароматического ядра, дает промежуточное соединение. Последнее, отщепляя воду и серную кислоту, переходит в нитросоединение. Такой механизм уже полностью отвечает представлению Ганча о строении азотной кислоты. [c.204]

Хлорамфеникол является оптически активным нейтральным соединением в его молекуле содержатся два неионогенных атома хлора, две гидроксильные группы, ацетилируемые уксусным ангидридом в присутствии пиридина, и ароматическая нитрогруппа, восстановление которой приводит к амину, способному диазотироваться и затем сочетаться с аминами и фенолами. При кислотном гидролизе образуется дихлоруксусная кислота и оптически активное основание gHi204Na, которое при нагревании с дихлор-уксуснонатриевой солью превращается в хлорамфеникол. Упомянутое основание реагирует с двумя молекулами перйодата калия, образуя п-нитро-бензальдегид, формальдегид, аммиак, а также муравьиную кислоту. Из этого следует, что основание gHj204N2 содержит и-нитрофенильный радикал и трехуглеродную цепь нормального строения, в которой аминогруппа может находиться только при среднем углеродном атоме, так как иначе и сам хлорамфеникол мог бы реагировать с йодной кислотой, [c.700]

Известны лишь единичные примеры синтеза 4-аминооксазолов внутримолекулярной циклизацией амино- и цианогрупп. Строение продукта димеризации нитрила миндальной кислоты (1.218) ранее не было установлено 1632). Им оказался 4-бензилиденамино -2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазол (1.220) 1632, 633]. По-видимому, оксигруппа одной молекулы нитрила миндальной кислоты (1.218) взаимодействует с нитрильной группой другой молекулы с образованием промежуточной структуры, стабилизирующейся в форме амина (1.219), который далее преобразуется в основание Шиффа (1.220) [c.68]

Полезно сопоставить результат этой реакции с приведенным выше механизмом бензоиновой конденсации Согласно этому механизму в бензоине арильт.ш фрагмент АгСО образуется из молекулы, выступающей как нуклеофил, а карбонильный Аг СН(ОН)-из молекулы, которая играла роль карбонильного соединения Строение полученного смешанного бензоина свидетельствует о том, что в качестве нуклеофила выступала частица, полученная из -метоксибензойного (анисового) альдегида, а в качестве карбонильного соединения- -нитробензальдегид Очевидно, карбанион, который получается из -нитробенз-альдегида, в силу влияния нитрогруппы неспособен выступать в качестве нуклеофила даже в том случае, когда присутствующее карбонильное соединение очень активно, как, например, -нитро-бензальдегид [c.291]

Интенсивность полосы поглощения N-группы в ИК-сйектре сильно колеблется в зависимости от строения нитрила. При сопряжении нитрильной связи с другими кратными связями она в значительной степени увеличивается . Интенсивность поглощения N-группы ароматических нитрилов намного выше интенсивности поглощения N-группы алифатических -нитрилов. Введение заместителей в молекулу ацетонитрила резко понижает интенсивность поглощения N-группы. [c.14]

Большая часть рассматриваемых в этой книге реакций нитрилов не имеет общего характера. Наибольшее влияние на реакции онную способность того или иного нитрила оказывает его электронное строение, распределение электронной плотности в молекуле (см. стр. 9). Наличие электроноакцепторных заместителей вызывает уменьшение электронной плотности на атоме углербда нитрильной группы, что благоприятствует электрофильным реакциям этой группы. Наоборот, электронодонорные заместители вызывают увеличение электронной плотности на атоме азота нитрильной группы, что благоприятствует нуклеофильным реакдшш этой группы. В ряду ароматических нитрилов электрофильная реакционная способность растет а нуклеофщьная реакционная [c.28]

При взаимодействии нитрилов с гидразином и его производными направление реакции зависит, в первую очередь, от строения нитрилов. Реакция может начинаться с присоединения гидразинов к нитрильной группе, с конденсации какой-либо функциональной группы молекулы нитрила с гидразином, с присоединения гидразина к кратной связи, отличной от нитрильной. В зависимости от характера начальной стадии реакции образуются гидразидины (амидразоны), 1,2-дигидро-1,2,4,5-тетразины, 4-ами-но-1,2,4-триазолы, 5-аминопиразолы, производные аминопиразоли-нов и другие гетероциклические соединения. [c.169]

Восстановительное замещение нитрильной группы. Если алкильный остаток молекулы нитрила обладает сильными электроноакцепторными свойствами и имеет сложное пространственное строение, то в условиях реакции с реактивами Гриньяра возможен разрыв углерод-углеродной связи и отщепление цианогруппы. Так, при взаимодействии трифенилацетонитрила с бензилмагнийхлоридом образуются трифенилметан и фенилацетонитрил [c.231]

Поведение нитрильной группы при гидрировании-, в частности ее избирательное гидрирование при наличии в молекуле других функциональных групп, которые могут быть восстановлены, зависит от строения нитрила, условий реакции и природы катализатора. Бензольные кольца и гетероциклы (например, пиридиновые) обычно восстанавливаются труднее, чем нитрильная группа. В зависимости от условий гидрирования восстанавливается или только нитрильная группа, или одновременно нитрильная группа и кольцо При гидрировании хлорзамещенных ароматических нитрилов обычно восстанавливается только цианогруппа Атомы хлора в гетероциклах в условиях гидрировайия нитрильной группы иногда замещаются на атом эодорода . [c.345]

При наличии в молекуле нитрила других реакционноспособных функциональных групп полимеризация по нитрильным группам сопровождается другими реакциями, что приводит к образованию частично сшитых макромолекул. В случае хлорацетонитрила одновременно с полимеризацией протекают реакции меж- и внутримолекулярного дегидрохлорирования При нагревании комплекса 2СН2С1СЫ А1С1з до 380—400 °С на каждую молекулу хлорацетонитрила выделяется одна молекула хлористого водорода и образуется полимер. Этот полимер имеет наряду с сопряженными связями —С=Ы— сопряженные связи —С=С—. Он может состоять из звеньев следующего строения [c.379]

Инсектицидная активность к-алкилтиоцианатов растет с увеличением молекулярной массы, но до известного предела, после чего она снижается [4]. Максимальную активность проявляют соединения с 10—12 атомами углерода. Тиоцианаты с разветвленной углеродной цепью обладают меньшей активностью, чем соединения той же молекулярной массы нормального строения. Введение в молекулу тиоцианата различных функциональных групп несколько повышает инсектицидную активность соединения [5,6], при этом увеличивается и фитотоксичность. С введением в молекулу тиоцианатов функциональных групп увеличивается также их фунгицидность. Наиболее сильно пестицидная активность возрастает при введении в алифатический углеводородный радикал сульфонильной [7], алкил-дитиокарбонатной [8], нитро- [9], второй тиоцианатной [10— 13] групп, галогенов [14]. Так, в качестве активного гермици-да предложен 2-нитро-2-тиоцианатопропан (т. кип. 67 °С при 173 Па). Его получают по реакции натриевого производного 2-нитропропана с тиоцианатом меди [9] [c.348]

Соединения, содержащ,ие циан-группу нормального строения, связанную с углеродом — нитрилы, К-СЫ, сравнительно мало токсичны. Это объясняется тем, что циан-группа при углероде обычно связана с ним весьма прочно и при воздействии реагентов (и в животном организме) лишь с большим трудом может быть отщеплена с образованием синильной кислоты. Токсичность нитрилов обусловлена исключительно наличием тройной связи — непредельностью молекулы поэтому она уступает по силе токсичности соединений с С (синильная кислота) и имеет совершенно иной характер. Нитрилы, в отличие от соединений с С", не действуют на дыхательный центр. Лишь в некоторых случаях, когда циан-группа может легко отщепиться — соответствующие нитрилы оказываются весьма токсичными. Например, некоторые оксинитрилы — хлоральциангидрин и нитрил миндальной кислоты — по степени и характеру токсичности приближаются к синильной кислоте. [c.135]

Ранее соединениям этого типа приписывали аномальное строение с формальным координационным числом 6 [Pt(NHз)4( зH7 N)2][Pt I4] [3], в котором, однако, две молекулы аммиака в отличие от двух других непосредственно связаны с молекулами нитрила. [c.83]

Другой причиной синергического эффекта является образование маслорастворимыми ПАВ так называемых смешанных мицелл с включением в состав мицелл молекул поляризующих или деполяризующих соединений [18]. Роль таких добавок могут выполнять спирты, кетоны, простые и сложные эфиры, амины, жирные кислоты разного строения, уксусная кислота, а также твердые частички — наполнители-сегнетоэлектрики (нитрит натрия), ферромагнетики (микрочастички железа, никеля, кобальта), наполнители (микрокальцит, микродоломит и пр.) [18]. Регулируя объемные свойства маслорастворимых ПАВ, число их агрегации, критическую концентрацию мицеллообразования за счет промежуточных поляризующих соединений (вода, легкие спирты и эфиры, фенолы) и поляризующих соединений (указанных выше добавок), можно повышать до оптимальных значений поверхностную активность комбинированных продуктов, их диэлектрическую проницаемость и электрическую проводимость и добиваться улучшения поверхностных, в частности защитных свойств. Еще более ощутимые результаты получаются, когда наряду с промежуточными поляризующими и поляризующими соединениями используется внешняя поляризация мощными акустическими, электрическими, магнитными или электромагнитными полями — процесс Электромаг [18, 120—122]. [c.137]