С-нитрозосоединения, полиены

ИМИНЫ, С-НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ, ПОЛИЕНЫ И Т. Д. [c.78]

Взаимодействием солей пиридиния (177) с ароматическими нитрозосоединениями в присутствии оснований пол ены нитроны (178), содержащие фрагменты 2,6-ди-шре тг-бутилфе-нола [65, 66]. Последние вступают в реакции 1,3-диполярного [c.104]

Серьезным подтверждением также служит тот факт [96], что при образовании комплекса состава 1 1 из п-фторнитробензола и п-фторнитрозобензола (константа равновесия около 1) сигналы обоих атомов фтора сдвигаются в сторону слабых полей по сравнению с их сигналами в свободных компонентах. Сдвиги равны примерно —1,80 м. д. для нитрозосоединения и —1,06 м. д. дл нитросоединения. В противоположность этому во всех равновесиях с переносом протона, с образованием водородной связи и с взаимодействием кислоты и основани Льюиса сигнал атома фтора кислого компонента сдвигается в сторону сильных полей, а сигнал атома фтора основ- [c.332]

В табл. 6.2 приведены значения частот vNO при различном химическом окружении группы. Как указывалось выше, к спектрам соединений этого типа в последнее время не было проявлено большого интереса, и наиболее существенными остаются данные по нитритам и нитрозосоединениям, заимствованные из работ Тарте и Луттке, цитировавшихся в предыдущей книге автора. Приведенные в табл. 6.2 частоты димеров нитрозосоединений взяты из работы Гоуенлока [35]. Определенный интерес представляют работы по применению силового поля Юри—Бредли для расчета частот нитрозилгалогенидов [36], изучению небольшого числа тио-нитритов [37] и некоторые исследования нитрозамннов [31, 32]. Последние работы представляют большой интерес в связи с вопросом о возможности или невозможности димеризации или поворотной изомерии у рассматриваемых соединений. [c.216]

Действие и-динитробензола следует считать аналогичным сшиванию п-динитрозосоединепиями, так как из п-динитробензола в результате его восстановления образуется п-динитрозобензол. га-Динитро- и и-динитрозобензол не нашли до настоящего времени практического применения в качестве сшивающих агентов. Поли-нитрозосоединения, наоборот, имеют некоторое значение как модификаторы, применяемые при горячем смешении. [c.337]

У третичных нитрозосоединений R R R N = О исключена возможность образования оксимов. У этих соединений в твердом состоянии или в растворе также обычно наблюдается димеризация, но в спектрах разбавленного раствора и паров часто можно выделить частоты колебаний, относящиеся к мономеру. Однако многие соединения этого типа, изученные Тартом [46] и Люттке [43], содержат один или более атомов галогенов. (R—галоген). Это приводит к дальнейшим усложнениям, поскольку в таком случае могут проявляться эффекты поля, подобные тем, которые обнаружены у а-галогензамещенных кетонов и которые зависят от конфигурации молекулы. У моно- и ди-а-галоген-замещенных соединений наблюдаются поэтому дублетные полосы поглощения N = О, что связано, как это подтверждено, с поворотной изомерией. Этот эффект приводит также к повышению частоты поглощения, как и в случае соответствующих карбонильных соединений. Нитрозоциклогексан, например, поглощает при 1558 см" -, а 1,4-дихлор-1,4-динитрозоциклогексан [43] — при 1570 Поглощение [c.433]

ПО мере возрастания электронодонорных свойств ле-R - заместителя (табл. 3.3). При облучении jV-нитрозосоединений, имеющих виард-поло-жении заместитель (СН3, Вг), а в ор го-положении меркурацетатную группу, перегруппировка осуществляется в орго-положение. При этом образуются лг-метил-о-нитрозо-Л -метиланилин и п-бром-о-нитрозо-7У-ме-тиланилш соответственно. [c.63]

Особенность реакции хлористого нитрозила с галоидсодержащими оле-финами состоит в том, что промежуточно образующиеся нитрозосоединения не перегруппировываются в оксимы, а окисляются до нитросоединений. Поэтому продукты реакции представляют собой смесь нитрохлор- и поли-хлоралканов. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология