Нитрозилгалогениды

Для N0 весьма характерны реакщт присоединения галогенов с образованием газообразных нитрозилгалогенидов [c.311]

С химической стороны все три нитрозилгалогенида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются.- Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO + OF2 = Оа -f NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO 3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 °С). [c.421]

Окисляется N0 и галогенами, образуя нитрозилгалогениды [c.405]

Замена аминогруппы на галоген в алифатических соединениях при помощи нитрозилгалогенидов [c.244]

Катионы, которые можно получить из димерных карбонилов, имеют на два электрона меньше тот же ЭАН может быть достигнут при дальнейшем присоединении лигандов. Поэтому иодиды (XXVI—XXVIII), получаемые при окислении соответствующих двухъядерных карбонилов или их ртутных солей иодом, ведут себя как ковалентные соединения [аналогично нитрозилгалогенидам (XI)]. [c.410]

Окись азота — весьма реакционноспособное вещество. С хлором и бромом она реагирует, образуя нитрозилгалогениды (см. стр. 669). С концентри- [c.638]

Вначале под действием кислоты происходит расщепление нитрозамина на вторичный амин и нитрозилгалогенид. Во вторую стадию перегруппировки нитрозилгалогенид (или продукты его превращения) нитрозирует амин в ядро. [c.401]

При диазотировании в органических растворителях характер лимитирующей стадии зависит от условий и среды. Сами алкилнитриты в спиртах — слабые нитрозирующие (диазотирующие) реагенты [1198], В присутствии НС или НВг нитрозирующей частицей является нитрозилгалогенид. При диазотировании анилина пропилнитритом и НС1 в пропаноле лимитирующей стадией является образование нитрозаммониевого катиона [c.541]

В табл. 6.2 приведены значения частот vNO при различном химическом окружении группы. Как указывалось выше, к спектрам соединений этого типа в последнее время не было проявлено большого интереса, и наиболее существенными остаются данные по нитритам и нитрозосоединениям, заимствованные из работ Тарте и Луттке, цитировавшихся в предыдущей книге автора. Приведенные в табл. 6.2 частоты димеров нитрозосоединений взяты из работы Гоуенлока [35]. Определенный интерес представляют работы по применению силового поля Юри—Бредли для расчета частот нитрозилгалогенидов [36], изучению небольшого числа тио-нитритов [37] и некоторые исследования нитрозамннов [31, 32]. Последние работы представляют большой интерес в связи с вопросом о возможности или невозможности димеризации или поворотной изомерии у рассматриваемых соединений. [c.216]

Нитрозилгалогениды. Эти соединения особенно характерны для Fe, Со и Ni. Получены также нитрозилгалогениды V, Мп, Л о, W, Pd, Pt, Os, Rh, Ir и u. Как правило, это полимеры с галогенными [c.147]

Для N0 характерны также реакции присоединения галогенов с образованием нитрозилгалогенидов [c.405]

Фторолефины вступают в реакцию с нитрозилгалогенидами с образованием в качестве основного продукта фторнитрозосоедине-ний и небольших количеств а-фторнитроалканов [56, 57], Реакция протекает по радикальному механизму [58]. [c.119]

Для превращения соединений, содержащих двойные связи, в непредельные нитросоединения используют различные агенты окислы азота, азотную кислоту, нитрил- и нитрозилгалогениды и ацетилнитрат. [c.207]

Нитрозилгалогениды и азотистая кислота также имеют изогнутые структуры с валентными углами немного меньше 120° (табл. 6.8). Однако в нитрозилгалогенидах связи азот—галоген оказываются длиннее, а связи N—0 короче, чем можно было ожидать. Последние даже несколько короче, чем в молекуле N0, где мы предположили существование тройной связи с участием одного электрона вторич- [c.139]

Расчет силовых постоянных нитрозилфторида матричным методом Уилсона не дал однозначных результатов. Пользуясь приближенной моделью жесткого вращающегося гармонического осциллятора, были рассчитаны термодинамические функции в интервале 273,16 и 1500° КЭтим же методом расчета из данных инфракрасных спектров были получены значения постоянных потенциалов нитрозилгалогенидов В случае фтористого нитрозила между вычисленными и найденными значениями фундаментальных частот было обнаружено расхождение. Были вычислены постоянные потенциала Юри-Брэдли, причем установлено, что связь N—F в нитрозилфториде имеет резко выраженный ионный характер Были опубликованы значения силовых констант, длин связей и частот валентных колебаний, а также эмпирические зависимости длин связи для нитрозильной группы 5°. Нелинейность молекулы фтористого нитрозила была подтверждена расчетом приближенных поверхностей электронной энергии посредством непересекающихся волновых функций [c.417]

Нитрозилгалогениды родия сходны по своим физическим свойствам с соответствующими соединениями кобальта, однако по сравнению с последними нитрозилы родия значительно устойчивее и нелетучи. [c.69]

Таким образом, все операции с N0 должны выполняться в отсутствие воздуха. N0 реагирует с Р.., СК, Вго, но не с I., с образованием нитрозилгалогенидов ХЫО (см. стр. 190), и с СРд1, давая СР ЫО и I,. Некоторыми сильными окислителями окись азота окисляется до азотной кислоты реакция се с перманганатом протекает количественно и ее используют в анализе. Окись азота [c.177]

При диазотировании в присутствии хлоро- или бромоводородной кислот второе слагаемое в уравнении (10), характеризующее участие в реакции нитрозилгалогенидов, значительно больше в случае бромоводородной кислоты, хотя по активности нитрозилбромид уступает нитрозилхлориду. Это объясняется тем, что константа равновесия реакции образования нитрозилбромида приблизительно в 300 раз больше константы равновесия реакции образования нитрозилхлорида и доля участия в реакции нитрозилбромида становится выше поэтому введение в реакционную массу солей бромоводородной кислоты, например КВг, всегда резко ускоряет диазотирование. [c.307]

ПОЛОЖИЛ, что это уравнепие могло бы означать участие нитрозилгалогенида в качестве переносчика галогена. Хыоз и Ридд 126], начав с диазотирования, протекающего согласно этому уравнению, смогли (для бромида и иодида) путем применения несколько более слабых оснований в очень большой концентрации настолько увеличить реакционную способность субстрата по сравнению с водой, что переносчик нитрозония полностью захватывался субстратом. В этом случае скорость перестала зависеть от концентрации субстрата и контролировалась только теми неорганическими процессами, в которых образуется переносчик при этом наблюдался переход от уравнения четвертого порядка (8) к уравнению третьего порядка (9). Такое изменение кинетической формы доказывает, что переносчиком действительно служит нитро-зилгалогенид КОХ. [c.517]

Уравнение (9) выражает скорость превращения первоначально образующегося нитрозирующего агента HgNO во второй нитрозирующий агент, т. е. нитрозилгалогенид или нитрозилкарбоксилат. Уравнение (10) выражает скорость превращения этого второго нитрозирующего агента в третий [c.518]

При действии окиси азота на алкенилкремнийорганические соединения в присутствии нитрозилгалогенидов или других окислов азота получены соединения, содержащие в алифатическом радикале одновременно нитро-и нитрозогруппы [105] [c.351]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрозилгалогениды: [c.405] [c.184] [c.406] [c.111] [c.59] [c.487] [c.271] [c.271] [c.272] [c.511] [c.572] [c.301] [c.252] [c.137] [c.139] [c.583] [c.191] [c.193] [c.517] [c.745] [c.67] [c.67] [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология