Фтор спектроскопия химические сдвиги

ЯМР-Спектроскопия является наиболее интенсивно разрабатываемой областью ЯМР высокого разрешения после ПМР-спектроскопии. По химическим сдвигам можно обнаружить самые минимальные различия в химическом окружении ядер фтора [49]. Так, например, легко можно различать энантиомерные спирты и амины, если они всту- [c.144]

Монография посвящается применению спектроскопии ядерного магнитного резонанса в неорганической химии. Излагаются основы метода ЯМР и области его применения, главным образом для установления структуры химических соединений. Описывается методика анализа спектров ЯМР и оценки полученных результатов. Особенно подробно приводятся результаты, относящиеся к соединениям, содержащим водород, бор, фтор и фосфор. Данные для всех исследованных неорганических соединений собраны в таблицы, содержащие величины химических сдвигов и константы спин-спинового взаимодействия, благодаря чему книга может служить справочником. [c.303]

В 1950 г. У. Дикинсон обнаружил в спектрах ЯМР химические сдвиги линий фтора, и с начала 50-х годов фтор-ЯМР-спектроскопия в течение почти пятнадцати лет в работах по ЯМР органических соединений занимала второе место после ПМР. Причины столь большого внимания, уделявшегося ЯМР фтора, заключаются в его хороших спектральных характеристиках. Резонанс фтора определяется почти так же легко, как и протонов. Химические сдвиги фтора по своему диапазону (около 1000 м. д.) превосходят сдвиги протонов (около 15 м. д.). Это имеет тем большее значение, что величина химических сдвигов определяется почти исключительно поведением валентных электронов, причем у фтора в большей степени, [c.270]

Наиболее важным методом, применяемым в последнее время для раздельного установления вкладов индуктивного эффекта и эффекта сопряжения, проявляемых заместителем, является метод спектроскопии ЯМР на ядрах так как химические сдвиги очень чувствительны к незначительным изменениям я-электронной плотности у ядра фтора, происходящим при смене заместителя в мета- или яара-положении. [c.89]

Приведенный далеко не полный перечень различных применений ЯМР-спектроскопии отражает возможности использования этого метода с практической целью. С другой стороны,-параметры спектров ЯМР могут быть скоррелированы с электронным распределением в молекуле. Так, например, химические сдвиги фтора в мета- и пара-производных фторбензола хорошо коррелируют с константами Гаммета й, таким образом, могут служить для определения электронной структуры производных бензола. Установлено, что для большинства соединений константы спин-спиновой связи непосредственно соединенных ядер определяются соотношением 5- и р-характера связывающей орбиты эти параметры, важные при квантово-механических расчетах сложных молекул, благодаря ЯМР-спектроскопии, могут быть получены экспериментальным путем. По существу, все параметры спектров ЯМР определяются, главным образом, электронным распределением в молекуле. Установление этих взаимосвязей является главной научной задачей ЯМР-спектроскопии. [c.50]

Из таблицы видно, что ядро обладает благоприятными свойствами для ЯМР-экспернмента. Относительная интенсивность сигналов ЯМР для фтора меньше, чем для протонов, но это компенсируется тем, что область наблюдения химических сдвигов приблизительно в 100 раз больше, чем у 41. Ядро находится на третьем месте по возможности его исследования методом ЯМР. Широкие возможности для наблюдения резонанса ядер с низким естественным содержанием изотопа открываются в настоящее время с развитием импульсной фурье-спектроскопии. [c.79]

ЯМР-СПЕКТРОСКОПИЯ. Наличие фтора можно показать с помощью ЯМР-спектроскопии либо прямым наблюдением за ядром фтора, либо паблюдепием за расщеплением сигналов протона под действием ядра фтора. Резонансная спектроскопия фтора в данной книге не обсуждается, хотя можно сослаться на гл. 29. Некоторые типичные константы спин-спинового взаимодействия ядер водорода и фтора приведены в табл. 6-2. Влияние галогенов на химические сдвиги протонов обсуждается в гл. 29. [c.245]

Несмотря на отмеченное выше сходство между спектроскопией ЯМР Н и в спектральных параметрах этих ядер имеются существенные отличия. Протонные химические сдвигп обычно ограничиваются областью в 10 м. д., а резонансные сигналы ядер фтора занимают много больший диапазон, примерно в 500 м. д. Если включить и неорганические фториды, то этот диапазон расширяется до 1000 м.д. (рис. X. 1). Причина столь больших химических сдвигов заключается в большом парамагнитном вкладе в константу экранирования. Как уже отмечалось в разд. 1 гл. И, атомы более тяжелых элементов имеют низколежащие орбитали. Под влиянием внешнего поля Во в них возникают электронные возбуждения, что приводит к сдвигу сигнала ЯМР данного ядра в слабое поле. Напротив, диамагнитные вклады в изменения констант экранирования ядер фтора очень малы ( 1 %). В соответствии с этим эффекты соседних групп, так сильно проявляющиеся в ЯМР протонов, например [c.373]

В принципе такие спектры сходны с ЯМР низкого разрешения. К примеру, химические сдвиги в спектрах ЯМР тоже зависят от эффективных зарядов атомов. Однако помимо данного фактора на них влияет такое множество других, что вьщелить эту зависимость в чистом виде оказывается довольно трудно. ЭСХА же трактуется значительно проще. Кроме того (не стоит забывать), рентген б равным успехом позволяет видеть сигналы не только углерода, но и любых других атомов, кроме водородных на рис. 84 вынесена лишь часть спектра, в котором есть еще линии и кислорода, и фтора. И если на ядрах последнего ЯМР тоже возможен, то кислород с его нулевым спином для ЯМР немой . Именно для таких элементов, особенно для серы с ее разнообразными, порой трудно доказуемыми валентными состояниями, рентгеноэлектронная спектроскопия применяется наиболее часто и успешно. [c.208]

Изучение реакции между фтором и бромом при помощи химического анализа и ЯМР-спектроскопии [5] показало, что при 40— 120° С отношение трифторида брома к пентафториду брома составляет 3 7. С повышением температуры равновесие реакции сдвигается в сторону образования нентафторида брома. При 230° С отношение BrFg BrFj составляет примерно 1 9. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология