Эффект сопряжения с отдачей электронов

Таким образом, эффект сопряжения с отдачей электрона в случае двухвалентного атома серы крайне незначителен по сравнению с эффектом сопряжения, характерным для атома кислорода более того, под влиянием соседней карбонильной группы за счет участия Зс(-орбиталей могут усилиться электроноакцепторные свойства серы. Отсюда становится понятной легкость отщепления протона от а-метильной группы эфира тиоуксусной кислоты, а также легкость осуществления нуклеофильного замещения при атоме углерода ее карбонильной группы. [c.26]

Эффект сопряжения с отдачей электронов, [c.110]

Здесь и в ряде других мест текста автор, очевидно, несколько упрощенно излагает этот вопрос. Сопряжение с отдачей электронов является проявлением Ч-Л1-эффекта серы,,что сам автор неоднократно подчеркивает в этой книге. Под влиянием этого эффекта, конечно, не появляются изомеры с истинной связь [c.110]

Величину эффекта сопряжения с отдачей электронов легко определить, сопоставляя величины Кп/Км- [c.114]

Нельзя сказать, что сульфоксиды полностью лишены возможности участвовать в сопряжении с отдачей электронов. Атом серы, входящий в сульфинильную группу, имеет свободную пару электронов, поэтому при атаке сильным электрофильным реагентом, например при нитровании, как показано ниже, проявляется эффект сопряжения с отдачей электронов за счет этой свободной пары и нитрование идет в пара-положение [242] [c.277]

Энергия активацйи водородного обмена для анизола на 1,3 ккал меньше, чем для тиоанизола. Это свидетельствует о том, что эффект сопряжения в случае кислорода проявляется сильнее, чем в случае серы, что еще раз подтверждает общепринятое положение, заключающееся в том, что среди элементов аналогов эффект сопряжения с отдачей электронов уменьшается с увеличением атомного веса. Тот факт, что скорость обмена у тиоанизола в 50 раз быстрее, чем у бензола, показывает наличие в реакциях электрофильного замещения активации бензольного ядра [14] под действием алкилтиогруппы за счет электронодонорного эффекта сопряжения, несмотря на малую величину константы Гамметта этой группы (0 = —0,047). Тиоанизол, замещенный в ортоположении дейтерием, несколько уступает по реакционной способности соответствующему пара-изомеру, однако по сравнению с бензолом скорость обмена у него значительно выше [13]. [c.113]

Как видно из таблицы, замещенный в пара-положении мет-оксигруппой бензальдегид, обладающий наибольшим эффектом сопряжения с отдачей электронов, образует наименее стабильный циангидрин, за ним следует соединение, замещенное в пара-поло-жении метилтиогруппой, далее — п-метилселензамещенное. [c.113]

Ввиду того что такие теоретические положения трудно проверить экспериментально, нельзя сделать определенный выбор в поль зу той или иной теории. Однако следует учесть, что тиофен обладает более высокой энергией резонанса, чем фуран и что вклад мезомерного эффекта в дипольный момент у тиофена больше, чем у фурана, хотя кислородсодержащие ациклические соединения отличаются значительно более высоким мезомерным эффектом, чем серусодержащие. Все эти факты легко объяснить наличием для тиофена. резонансной структуры в (см. выше), отражающей двойное сопряжение как с оттягиванием, так и с отдачей электронов. С другой стороны, если учесть, что 1,4-дитиадиен-2,5 обладает высокой энергией резонанса несмотря на то, что его молекула не имеет плоской формы [135] и что отсутствие плоскостной структуры не влияет на резонанс с участием Зй -орбиталей, можно считать, что [c.147]

За счет положительного индуктивного эффекта заместителя у атома азота устойчивость радикала будет тем больше, чем меньше нарушается сопряжение имидного цикла путем отдачи электронов заместителями. Следовательно, N-2, 4-диметилфенилмальимид должен был бы быть наиболее реакционноспособным мономером. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология