Механизм перегруппировки Вагнера

Механизм перегруппировки Вагнера—Меервейна [c.32]

Особенно большой вклад в разъяснение механизма перегруппировки Вагнера сделал Меервейн [276—279], поэтому эту перегруппировку в настоящее время называют перегруппировкой Вагнера—Меервейна. Меервейн, изучив кинетику взаимных превращений изоборнилхлорид—камфенгидрохлорид, привел убедительные доводы, показывающие, что эта перегруппировка является результатом ионизации гидрохлорида и что изменения углеродного скелета происходят не в молекуле гидрохлорида, а в образовавшемся из нее ионе. [c.33]

Механизм перегруппировки Вагнера [c.41]

Механизм перегруппировки кетоксимов. 1. Реагенты, при действии которых происходит бекмановская перегруппировка, обладают кислым характером. Поэтому наиболее вероятным представляется ионный механизм, аналогичный механизму перегруппировки Вагнера—Меервейна [c.700]

Эти способы синтеза были использованы для изучения механизма перегруппировки Вагнера—Меервейна в 1,2, 2-три-фенилэтильных системах см. синтез 1, 2, 2-трифенилэтанола-С /9. Боннер [2] изучил кинетику перегруппировки 1,2,2-трифенил-этилацетата под действием п-толуолсульфокислоты. [c.477]

Изомеризация алканов, например бутана в изобутан, гексанов Б изогексаны и циклогексана в метилциклопентан, протекает но механизму, сходному с механизмом перегруппировки Вагнера—Меервейна, как будет указано ниже. [c.454]

Перегруппировка предельных углеводородов (стр. 236 и 243) под влиянием хлористого или бромистого алюминия протекает, как это следует из строения продуктов реакции, по механизму, аналогичному механизму перегруппировки Вагнера— Меервейна. Сравнительно трудно было обнаружить реакции, в результате которых образуются карбокатионы. Сначала было замечено, что чистый безводных галогенид алюминия не катализирует реакцию. Для ее протекания необходимо присутствие воды (К.Д. Неницескуи И. Кантуниари, 1933г.). Впоследствии было принято, что хлористый и бромистый водород играют ту же роль активаторов, что и вода. Однако обнаружили, что зтп галоидоводороды активируют галогениды алюминия только в том случае, если углеводороды, подвергающиеся изомеризации, содержат следы алкенов (X. Пайне и Р.К. Уокер, 1946 г.). Таким образом, истинными активаторами являются галоидные алкилы, образующиеся из алкенов и галоидоводородов. Однако вода является самостоятельным активатором, так как она ие требует присутствия алкенов. [c.458]

Для истолкования тонкого механизма перегруппировки Вагнера—Меервейна было выдвинуто представление о промежуточном образовании катиона борнония [176, 177] [c.478]

Исследование соединений ряда бицикло-[2,2,1]-гептана проводилось особенно интенсивно. Скелетные перегруппировки бициклических монотерпеноидов, принадлежащих к типу алкили-роваипых бициклогептанов, известны с давних пор и обычно описываются механизмом перегруппировки Вагнера—Меервейна, рассматривающим превращения открытых (немостиковых) карбониевых ионов (разд. 6.4). Сравнительно недавно стали появляться работы, показывающие, что и в этом случае промежуточно образующиеся карбониевые ионы должны быть мостиковыми. Поскольку доказательства в пользу образования мостиковых интермедиатов в случае самих бициклических монотерпеноидов более неоднозначны, чем в случае аналогичных, но не являющихся терпеноидами систем, то обратимся сначала к сравнительно несложным производным бициклогептана. Простейшей системой этого типа является бицикло-[2,2,1]-гептильная или порборнильная система. Читателю, интересующемуся ролью карбониевых ионов при перегруппировках терпеноидов, можно порекомендовать два обширных обзора [106, 387]. [c.320]

Измерение активности продуктов, образующихся из беизантраце-на (г), показало, что С примерно поровну распределяется между двумя атомами углерода, отмеченными звездочками. По этой причине выводы о механизме перегруппировки Вагнера не могли быть сделаны в окончательной форме [729]. [c.139]

Этот метод был разработан при попытке распространить имеющиеся данные по механизму перегруппировки Вагнера на цис- и транс-изомеры 2-фенилаценафтенола-1-[1-С ]. Однако при восстановлении алюмогидридом лития из кетона была получена только одна форма. Тот же результат был получен при каталитическом восстановлении кетона и соответствующего енолаце-тата. [c.278]

Механизмы перегруппировки Вагнера—Меервейна могут быть удобно обсуждены с номощ1эЮ следующей схемы [c.270]

В%воем общем виде механизм перегруппировки Вагнера — Мейервейна, которая, как теперь известно, далеко не ограничивается терпеноидами, казалось бы должен включать стадию предварительной, ионизации [1—3]. Образующийся при этом карбониевый ион при С в результате сдвига р-электронной пары может перегруппироваться с образованием нового карбониевого иона при, что можно изобразить следующей общей схемой [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология