Сополимеры этилена с полярными мономерами

Существенный теоретический интерес и практическое значение имеют процессы получения сополимеров высших олефинов с этиленом и пропиленом, а также с полярными мономерами. Серьезное промышлен- [c.177]

Наибольшее значение имеют насыщенные полимеры, получаемые полимеризацией фтор- и хлорпроизводных этилена и пропилена, а также их сополимеры с этиленом и другими ненасыщенными углеводородами. Склонность к полимеризации у таких мономеров зависит от природы атома галогена и прежде всего радиуса атома, прочности и полярности связи с углеродом. Например, объем атома фтора не намного отличается от объема атома водорода, поэтому при замене водорода на фтор при полимеризации не возникает стерических затруднений кроме того, высокая полярность связи углерод-фтор вызывает легкую поляризацию тг-связи, и соответственно легкое превращение мономера в радикал или ион. [c.56]

Перечисленными недостатками в наибольшей степени обладает пиролизер, описанный в работе [2], который, по-видимому, пригоден лишь в ограниченных случаях. Попытка использовать это устройство для анализа сополимеров на основе более высококипящих. мономеров, чем этилен и пропилен, винилароматических соединений с алифатическими диенами [7], не дала положительных результатов вследствие частичной необратимой сорбции винилароматических соединений. Причем ошибка возрастала с увеличением их содержания в сополимерах. При анализе высококипящих органических ин-градиентов резиновых смесей вследствие сильно выраженных вторичных реакций и необратимой сорбции полярных продуктов пиролиза на необогреваемых участках устройства вообще не удалось получить характерного спектра. [c.47]

Сополимеризация комплексно-связанных полярных мономеров (АН, МА, ММА и др.) с донорными мономерами (Ст, диенами, а-олефинами, этиленом) приводит к получению новых технически важных материалов (эластомеров, пластиков). Изучению этих процессов посвящен ряд работ и патентов [47—56, 63—71, 81—84[. Замечательной особенностью этих реакций является то, что наряду с отмеченным выше образованием сополимеров с высокой степенью чередования мономерных звеньев (вплоть до получения регулярных чередующихся сополимеров) появляется возможность вовлечения в радикальную сополимеризацию таких мономеров, как а-олефины, с получением высокомолекулярных сополимеров с очень высокими скоростями. Последние в отсутствие модификаторов сополи-меризовать практически невозможно из-за низкой активности а-олефинов и интенсивной деградационной передачи цепи. В литературе имеются указания на то, что радикальные передатчики цепи, например СС , оказываются практически неак- [c.77]

Правило антибатности, имеющее в своей основе термодинамич. природу, в общем сохраняет силу и в анионной полимеризации (более активным мономерам соответствуют активные центры с меньшей реакционной способностью). Однако, в отличие от радикальной иолимеризации, в анионной природа залхестителя, как правило, больше влияет на активность мономера, чем карбаниона, поэтому болео активные мономеры обычно гомополимеризуются также с большей скоростью (сказанное относится, как отмечено выше, к С. в полярных растворителях). В указанных условиях ряд активности моно,меров имеет вид этилен изопрен<бутадиен< <стирол<метилметакрилат<акрилонитрил. Эти данные показывают, что, меняя ирироду среды при одном и том же инициаторе или инициатор в одном и том же растворителе, можно получить сополимеры, отличающиеся друг от друга по составу не меньше, чем от радикального или катионного сополимера. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология