Связь углерод фтор

Наибольшее значение имеют насыщенные полимеры, получаемые полимеризацией фтор- и хлорпроизводных этилена и пропилена, а также их сополимеры с этиленом и другими ненасыщенными углеводородами. Склонность к полимеризации у таких мономеров зависит от природы атома галогена и прежде всего радиуса атома, прочности и полярности связи с углеродом. Например, объем атома фтора не намного отличается от объема атома водорода, поэтому при замене водорода на фтор при полимеризации не возникает стерических затруднений кроме того, высокая полярность связи углерод-фтор вызывает легкую поляризацию тг-связи, и соответственно легкое превращение мономера в радикал или ион. [c.56]

Благодаря высокой энергии связи углерод—фтор предотвращается возможность возникновения реакций, связанных с отщеплением атома фтора в процессе полимеризации. Маловероятным является и прекращение роста макрорадикалов в результате передачи цепи через макромолекулу. Поэтому макромолекулы политетрафторэтилена имеют преимущественно линейное строение. Отсутствие разнотипных заместителей в звеньях полимера исключает и образование стереоизомеров. Такое строение полимерной цепи политетрафторэтилена определяет возможность образования кристаллитов. По степени кристалличности политетрафторэтилен можно сравнить с полиметиленом, несмотря на то, что образование его происходит по механизму радикальной полимеризации. Степень кристалличности различных образцов политетрафторэтилена (как и полиэтилена) можно характеризовать величиной плотности. Его плотность в аморфном состоянии со- [c.256]

F Связи углерод — фтор F + F 545 [c.41]

Энергия разрыва связи углерод — фтор в ароматических соединениях составляет 85,6 ккал/моль, а углерод— хлор — 72 ккал/моль. Возможно, этим объясняется резко выраженные раздражающие свойства хлористых соединений толуола. Вместе с тем особенности действия толуола и его галоидопроизводных могут зависеть и от путей превращения ядов в организме. [c.240]

Высокая энергия связи углерод-фтор влияет на повышение химической и термической стойкости фторполимеров по сравнению с соответствующими карбо- или гетерополимерами. Энергия связи углерод-хлор меньше, чем углерод-водород, и поэтому, например, поливинилхлорид обладает меньшей химической и термической стойкостью, чем его аналог полиэтилен. А энергия связи углерод-бром или иод еще меньше, чем углерод-хлор, и полимеры, содержащие бром и иод, отщепляют последние даже при невысоких температурах. Поэтому из галогенпроизводных полимеров наибольшее значение получили фтор- и хлорсодержащие полимеры. [c.56]

Нуклеофильное замещение галогена в активированных системах протекает чаще всего по двухстадийному механизму присоединения-элиминирования [183] причем обычно, но не всегда, первая стадия схема (228) определяет скорость всей реакции. Одним из наиболее убедительных доказательств этого является установленный в классической работе Баннетта и сотр, порядок подвижности галогенов в этих реакциях РЗ>С1, Вг, Л [184]. Поскольку самой прочной в этом ряду является связь углерод—фтор, то в системах, где этот порядок соблюдается, это может указывать на малую степень разрыва этой связи на стадии, определяющей скорость реакции. Однако, трудно объяснить, почему фторированные соединения существенно более реакционноспособны, чем соединения других галогенов. Приводились доводы в пользу того, что приведенный выше порядок подвижности галогенов, обусловлен в основном б+ б- [c.698]

Данная группа включает ПАВ, в которых атомы водорода частично или полностью заменены атомами фтора. Уникальная природа связи углерод-фтор была отмечена физико-химиками и химиками-органиками. Фтор почти в 19 раз тяжелее водорода, связь углерод-водород всего на 26% длиннее связи углерод-фтор , а атомный ра- [c.65]

Фторуглероды — соединения, в которых связь углерод-водород заменена связью углерод-фтор, — обладают весьма низким поверхностным натяжением и поверхностной энергией. Большинство фторуглеродных ПАВ эффективно применяются для сниже- [c.211]

В результате гетеролитического разрыва связи образуются положительно заряженная частица (катион) и отрицательно заряженная частица (анион). Очевидно, что для галогенопроизводных характерен гетеролитический разрыв связи углерод—галоген. Исходя из величин электроотрицательности атомов, можно предположить, что легче всего будет разрываться связь углерод—фтор, поскольку у фтора самая высокая электроотрицательность, и труднее — связь углерод—иод (по величине электроотрицательности иод не отличается от углерода). Однако кроме электроотрицательности, нужно учитывать и другие факторы, в частности энергию связи (табл 4.2). Энергия связи является мерой ее прочности. [c.140]

Химическая связь углерод — фтор (107 ккал) значительно прочнее, чем связь углерод — углерод (58,6 ккал). Известно, что в полиэтилене отрыв атомов водорода преобладает над разрывом цепи, несмотря на то, что связь у] лерод—водород обладает более высокой энергией (87,3 ккал). Однако для фторуглерод-ной цепи разница в энергиях связи значительно больше. [c.168]

РАСЩЕПЛЕНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОД—ФТОР [c.211]

Мадорский с сотр. [61] показали, что при термодеструкции политетрафторэтилена в высоком вакууме выход мономера достигает 100%. Таким образом, есть основания полагать, что процесс термодеструкции политетрафторэтилена протекает по нормальному деполимеризационному механизму (см. раздел Б-2,а), причем длина кинетической цепи достаточно велика по сравнению с длиной цени полимера, а роль реакций передачи цепи сравнительно мала. Это можно было предполагать, учитывая высокую прочность связей углерод — фтор, которые должны были бы разрываться при любых процессах передачи цепи. При изучении термодеструкции политетрафторэтилена очень трудно оценить, происходят ли хоть в незначительной степени передача цепи или другие реакции расщепления цепи полимера, которые в принципе могут иметь место. Эти затруднения объясняются тем, что для политетрафторэтилена нет растворителя, в котором можно было бы производить определения молекулярного веса полимера. Однако есть основания считать, что в процессе термодеструкции молекулярный вес политетрафторэтилена понижается, так как при степени превращения около 50% остаток подвергаемого термообработке полимера размягчается. [c.57]

Это указывает на то, что СН2 в связь углерод — фтор не включается и вместе с тем па отсутствие включения в связь углерод — углерод. Имеются также экспериментальные доказательства включения СНз в связь углерод — хлор. Метилен вступает во взаимодействие по месту связи углерод — хлор в алкилгалогенидах в следующей последовательности первичный > [c.247]

Несмотря на то что нервов в истории химии соединение, содержащее связь углерод—фтор,— фтористый бензоил , было получено А. П. Бородиным еще в 1862 г., временем основания химии фторорганических соединений следует считать середину XX столетия. Объясняется столь, длительный подготовительный период тем, что введение фтора в органические молекулы посредством прямого фторирования подобно хлорированию оказалось чрезвычайно трудным и даже считалось практически неосуществимым из-за весьма высокой реакционной способности фтора. [c.94]

Идеального материала, который соединял бы в себе все положительные качества, включая и экономическую эффективность, пока еще нет. Одни материалы, такие, как нефтяной битум, обладают достаточной химической стойкостью, обеспечены сырьевой базой, но, с другой стороны, не обладают высокой адгезией к металлу и не отличаются структурной стабильностью во времени. Другие, такие, как политетрафторэтилен (фторопласт-4), обладают исключительной химической стойкостью благодаря высокой энергии связи углерод—фтор, но они относительно дороги и не могут быть использованы для таких сооружений, как подземные трубопроводы. [c.66]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Поскольку у фторидов довольно прочные связи углерод—фтор, то в результате облучения более часто рвутся углерод-углеродные связи. [c.291]

Работ, посвященных органическим фторидам, известно мало. В этих соединениях очень прочны связи углерод — фтор, поэтому при радиолизе разрываются углерод-углеродные связи. Радикалы преимущественно отнимают у фторидов водород, а не фтор. [c.304]

Другие материалы, такие, например, как политетрафторэтилен (фторпласт-4), обладают исключительной химической стойкостью благодаря высокой энергии связи углерод — фтор, но относительно дороги и не могут быть использованы для таких сооружений, как подземные трубопроводы, затворы и сороудерживающие решетки гидроэлектростанций. [c.117]

В этом случае можно изобразить структуру II так, что она не будет включать растяжения связи углерод — фтор. Такая структура может либо играть важную роль в образовании переходного состояния, либо служить фактическим промежуточным соединением, образование которого является ступенью, определяющей скорость. В любом случае фторид должен быть более активным, чем хлорид, из-за наличия большего положительного заряда на углеродном конце связи углерод — галоген и, следо- [c.204]

Из данных таблицы видно, что объем атома фтора лишь незначительно отличается от объема атома водорода. Поэтому полимеризация фторпроизводных этилена не связана с преодолением пространственных затруднений, препятствующих соединению молекул мономера. Этим объясняется способност1> фторпроизводных этилена к полимеризации, даже в том случае, когда все атомы водорода замещены атомами фтора. Высокая полярность связи углерод—фтор обуслоЕ,ливает поляризацию -.т-связи в молекуле несимметричного фторпроизводного этилена, вследствие чего мономер легко превращается в активный радикал. Процесс полимеризации всех полимеризующнхся галоидопроизводных этилена подчиняется закономерностям реакции радикальной полимеризации. [c.252]

Величтша энергии связи углерод—фтор больше энергии связи углерода с водородом, причем в присутствии атомов фтора повышается прочность соседних с ними связей между углеродными атомами. Вследствие этого полимеры фторпроизводных этилена обладают наиболее высокой химической и термической стойкостью по сравнению с другими органическими полимерами, в том числе и по сравнению с полиэтиленом. Особенность связи углерод— фтор ярко выражена в свойствах политетрафторэтилена, который отличается наибольшей химической инертностью и термоустойчивостью. [c.253]

Соединения этого ряда плохо растворимы в воде. При замещении водорода бензольного кольца галоидом (от Р к 1) увеличивается молекулярная масса, значительно снижается летучесть, но вместе с тем уменьшается прочность связи углерод — галоид (исключение — связь углерод—фтор, прочность которой выше, чем у связи углерод—водород). Таким образом, но летучести йо(Дбензол должен был бы быть в 40 ра,з менее опасным -соединением, че1м бензол, если бы не предполагаемый рост токсичности, связанный с уменьшением прочности связи галоида с бензольным кольцом. Данные энсперимента подтверждают последнее щрещполо-жание. [c.188]

И в этом случае на первой стадии отщепляется иротон (дейтерон) с образованием карбаниоиа, но, прежде чем в карбанноне разорвется прочная связь углерод - фтор, карбанион реагирует с аммиаком (немеченьш), в результате чего регенерируется фторбензол, но уже ие содержашцй дейтерия. [c.1195]

Интерпретация. Осуществляется отрьш водорода [стадия (1)1, но прежде чем разорвется очень прочная связь углерод — фтор, карбанион реагирует с кислотой, которая почти целиком является немеченым аммиаком, содержащим лишь следы ЫНаВ, в результате чего регенерируется фторбензол, но уже не содержащий дейтерия. [c.803]

При умеренной температуре фторуглероды не взаимодействуют с хлором и бромом. Однако в определенных условиях возможно разрушить фторуглеродные цепи по связи углерод—углерод при воздействии хлора и брохма при 800—900° с образованием более коротких цепей хлорфторуглеродов и бромфторуглеродов [9]. Связи углерод — фтор при этом почти не затрагиваются. [c.176]

И в этом случае на первой стадии отщепляется протон (дей-терон) с образованием карбаниона, но, прежде чем в карбанио-не разорвется прочная связь углерод—фтор, карбанион реагирует с аммиаком (немеченым), в результате чего регенерируется фторбензол, но уже не содержащий дейтерия. [c.579]

Чем легче происходит разрыв связей в молекуле, тем она более реакционноспособна. Среди гапогенопроизводных наиболее активны в химическом отношении иодиды, затем бромиды и, наконец, хлориды. Фторуглеводороды из-за высокой прочности связи углерод— фтор инертны в химическом отношении, и для них нехарактерны те реакции галогенопроизводных, которые будут рассмотрены далее. [c.141]

Связь углерод—фтор по сравнению со связями, в которых участвуют атомы других галогенов, восстанавливается наиболее трудно, что обусловлено электроотрицательностью фтора. Простые фторсодержащие соединения вообще неактивны. Однако связь углерод — фтор может восстанавливаться, если в молекуле имеются группы, достаточно сильно оттягивающие электроны. К числу таких соединений, которые, тем не менее, являются неактивными в водно-спиртовых смесях, относятся этилфторацетат, трифторуксусная кислота [39], трифторметилбензол, о-трифторме-тиланилин и З-трифторметил-4-сульфамиланилип [40]. [c.211]

Фенацилфторид восстанавливается, образуя две полярографические волны [39]. Первую волну приписывают расщеплению связи углерод — фтор, вторую — восстановлению карбонильной группы. Потенциал полуволны первой волны не зависит от pH. Те случаи, когда восстановление связи углерод — галоген чувствительно к изменению pH, связаны с изменениями в молекулярной структуре, которые влияют непосредственно па состояние связи С — Р (например, диссоциация карбоновой кислоты при изменении pH), Считают, что влияние pH на восстановление фенацилфторида не связано с изменениями такого порядка предполагают, что протоны облегчают восстановление, образуя слабо диссоциирующую фтористоводородную кислоту. [c.211]

Вард, Райт и Крейг [44] изучали восстановление дифторамина в воде, этаноле, диметилформамиде и диметилсульфоксиде. Во всех этих системах НЫРг восстанавливается с образованием аммиака и фтористого соединения по реакции, подобной восстановлению связи углерод — фтор. Полярографические данные приведены в табл. 7.3. [c.212]

Фторбензолы. Ароматические соединения, содержащие атом фтора в ядре, характеризуются высокой прочностью связи углерод — фтор. Так, в масс-спектрах фторированных в ядро алкилбензолов [34] пики фрагментов, образующихся при элиминировании фтора или фтористого водорода из молекулярного иона, имеют очень низкую интенсивность [34]. Наиболее характерным типом разрыва связей является р-разрыв в боковой цепи, наблюдающийся также в алкилбензолах (см. разд. 9-1). Например, наиболее интенсивным пиком в масс-спектрах изомерных фтортолуолов является пик фрагмента (М—1)+, а в спектре п-фторэтилбензола — пик фрагмента (М—15)+, образующийся в результате элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. В масс-спектрах фторбензола [34], трех изомерных дифторбензолов [36] и гексафторбензола [37] наблюдается разрыв ароматического кольца, более ярко выраженный в случае полифторпроизводных. На фрагментацию ароматического кольца оказывает влияние взаимное расположение атомов фтора [36]. [c.232]

В литературе имеется пример внутримолекулярного внедрения нитрена из перфтор-1-пропенилазида в связь углерод — фтор [48] [c.106]

Реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу — единственный твердо установленный случай, где насыщенные фтористые алкилы оказываются реакционноспособнее хлористых (как показано на примере бутил-, бензил- и замещенных бензилгало-генидов с бензолом 28.29 и циклогексилгалогенидов с толуолом) Это может означать, что либо в определяющей скорость стадии не происходит заметного растяжения связи углерод — галоген, либо, если оно происходит, что дополнительная энергия, необходимая для растяжения связи углерод — фтор, более чем компенсируется выигрышем энергии, большим для фторида, чем для хлорида, в любом другом процессе. Такое объяснение является, кажется, более уместным выигрыш энергии, вероятно, происходит при электрофильном катализе А1С1з или какой-нибудь другой кислотой Льюиса. Реакция может быть одностадийной три-молекулярной [c.203]

При использовании (см. выше) сравнения реакционноспособ-ности фторидов и хлоридов для решения вопроса, является ли растяжение связи главным энергетическим фактором в образовании переходного состояния, исходили из предположения, что связи, образуемые фтором, более прочны и более полярны, чем связи, образуемые хлором. Это совершенно справедливо для связей углерод—фтор. Другими словами, если ковалентную связь между фтором или хлором (X) и каким-либо другим менее электроотрицательным элементом (А) рассматривать как сочетание структур XXXV и XXXVI [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология