Деградационная передача цепи

До сих пор мы рассматривали случаи, когда обрыв происходит при взаимодействии двух радикалов в результате их диспропорционирования или соединения этот механизм является наиболее распространенным механизмом обрыва при радикальной полимеризации. Однако теоретически можно представить реакцию обрыва в результате передачи цепи от радикала к молекуле мономера с образованием стабильного радикала, не, способного участвовать в реакции роста цепи ( деградационная передача цепи ) такая реакция будет реакцией первого порядка относительно [К ]. Примером реакции, при которой обрыв происходит по этому механизму, может служить полимеризация аллилацетата [23] в этом случае в результате передачи цепи образуются стабильные радикалы аллильного типа [c.66]

Эта т. наз. деградационная передача цепи на мономер — главная причина низкой мол. массы аллиловых полимеров. Этим же объясняется ингибирующее действие аллилового спирта на полимеризацию др. мономеров. [c.43]

Л. Н. Дуброва. Наблюдается ли деградационная передача цепи для диаллиловых соединений Имеются ли подобные данные в литературе [c.87]

Синтез полимеров с длинными боковыми ответвлениями может быть осуществлен как по радикальному, так и по ионному механизму. Акрилаты, метакрилаты и виниловые эфиры легко полимеризуются по радикальному механизму с образованием макромолекул атактического строения. Радикальная полимеризация а-олефипов практически не идет вследствие деградационной передачи цепи. [c.128]

Вывод о чередовании звеньев в продуктах реакции был подтвержден исследованием микроструктуры сополимеров методом ЯМР [19, 43]. Важно отметить, что в реакцию чередующейся сополимеризации с комплексно-связанными полярными виниловыми мономерами легко вступают донорные мономеры аллилового ряда (пропилен, винилциклогексен и др.), практически не способные давать полимерные продукты в условиях обычной радикальной гомо- или сонолимеризации из-за низкой активности двойной связи и реакции деградационной передачи цепи. [c.42]

Радикальная полимеризация с деградационной передачей цепи [c.331]

Механизм с деградационной передачей цепи проявляется также при полимеризации аценафтилена. Согласно [7], по- [c.331]

Механизм полимеризации с деградационной передачей цепи может быть записан следующим образом [13] [c.333]

Таким образом, реакция с деградационной передачей цепи с давлением изменяет свой механизм и при дальнейшем росте давления переходит в обычную радикальную полимеризацию. [c.334]

Деградационная передача цепи [c.28]

Настоящая работа посвящена исследованию радиационной полимеризации аллиловых мономеров, другими способами не полимеризующихся. В качестве объекта подробного исследования выбран аллиловый спирт как модельное соединение для всего класса аллиловых мономеров. Кинетика радикальной полимеризации аллиловых мономеров определяется реакцией деградационной передачи цепи, заключающейся в отрыве растущим полимерным радикалом активного водорода в молекуле мономера с образованием аллилового радикала, неспособного вести цепь [1]. [c.82]

Сополимеризация комплексно-связанных полярных мономеров (АН, МА, ММА и др.) с донорными мономерами (Ст, диенами, а-олефинами, этиленом) приводит к получению новых технически важных материалов (эластомеров, пластиков). Изучению этих процессов посвящен ряд работ и патентов [47—56, 63—71, 81—84[. Замечательной особенностью этих реакций является то, что наряду с отмеченным выше образованием сополимеров с высокой степенью чередования мономерных звеньев (вплоть до получения регулярных чередующихся сополимеров) появляется возможность вовлечения в радикальную сополимеризацию таких мономеров, как а-олефины, с получением высокомолекулярных сополимеров с очень высокими скоростями. Последние в отсутствие модификаторов сополи-меризовать практически невозможно из-за низкой активности а-олефинов и интенсивной деградационной передачи цепи. В литературе имеются указания на то, что радикальные передатчики цепи, например СС , оказываются практически неак- [c.77]

В интервале давлений 1—2000 атм ДУ цод=—4 0,5 см моль, а при 4000—6000 атм дуч п д=9 0,5 см 1моль. Эффект увеличения АУ пол с давлением можно объяснить исходя из механизма полимеризации с деградационной передачей цепи [c.332]

Веш,ество 2, на молекулы которого происходит передача кинетической цепи, может иметь различную природу. Им может быть специально введенная добавка для регулирования молекулярной массы, какие-либо ингибирующие примеси в системе, молекулы растворителя или мономера. В последнем слзшае параметр р (7.42) оказывается зависящим лишь от температуры. Все приведенные соотношения могут быть применены для процесса радикальной полимеризации мономеров типа аллилацетата, для которых константа скорости регенерации очень мала, а константа реакции передачи цепи на мономер велика. В результате протекания такой деградационной передачи цепи образуется полимер малой молекулярной массы. [c.208]

Гексин-1 и циклогексилацетилен. Эти мономеры полимеризованы в аналогичных условиях [17] О соответственно 7 и 5, а среднечисловой мол. вес 900 и 1400. Кислород воздуха не влияет на полимеризацию. При изучении кинетики полимеризации гекси-на-1, циклогексилацетилена и октина-1 [20] установлено, что в жидкой фазе скорость полимеризации пропорциональна скорости инициирования. Однако эти данные объясняют не спецификой инициирования (авторы считают, что процесс течет по радикальному механизму), а особенностями полимеризации ацетиленовых углеводородов, предполагая деградационную передачу цепи с потерей активности полимерного радикала (автоингибирование мономером). [c.170]

Показана большая роль деградационной передачи цепи в процессах распада, полимеризации и уилотнения. [c.130]

Установлен механизм радикальной полимеризации Х,Х- шал-кил-Х,Х-Диаллиламмонийгалогенпдов в водных и органических средах, на основе которого интерпретированы особенности процесса отслтствие характерной для полимеризации аллильных мономеров деградационной передачи цепи на мономер, нелинейное возрастание начальной скорости реакции с увеличением исходной концептрацпи мономера. [c.79]

В некоторых случаях, например при радикальной полимеризации аллильных соединений, ингибитор возникает в самом ходе реак и (автоингибирование) в результате перепачи цепи очень активными растущими радикалами на мономер—деградационная передача цепи [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология