Глубина превращения по мономеру

При проведении поликонденсации очень важно знать зависимость ее скорости от различных факторов, зависимость степени поликонденсации от глубины превращения мономера, соотношения мономеров в смеси и другие причины прекращения роста молекулярной массы полимера (она обычно значительно [c.27]

При литиевой полимеризации (в стерильных условиях и при умеренных температурах) почти отсутствуют реакции передачи и ограничения полимерных цепей, и рост макромолекул протекает по механизму живых цепей. Средняя молекулярная масса полимеров увеличивается с увеличением глубины превращения мономера и уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Литиевые полиизопрен и полибутадиен характеризуются линейным строением макромолекул и узким ММР [5]. В табл. 1 [c.56]

Как теоретически показал Флори, степень сшивания является функцией глубины превращения мономеров [20]. Строго говоря, его расчет применим к случаю полимеризации в блоке, когда концентрация полимера С в зоне реакции линейно возрастает с глубиной превращения X. Однако для иллюстративных целей этот расчет, результаты которого представлены графически на рис. 4, полезен и при рассмотрении эмульсионной полимеризации, для которой характерен более сложный и недостаточно ясный вид зависимости С от %. [c.64]

В связи с этим надо использовать для обрыва полимеризации эффективные стопперы, обеспечивающие быстрое прекращение полимеризации на заданной глубине превращения мономеров. [c.248]

Во второй, пятый и восьмой полимеризаторы по ходу продукта, где глубина превращения мономеров составляет 15, 30 и 45%, непрерывно подается равными частями раствор регулятора. [c.650]

Анализ экспериментальных результатов и теоретических расчетов весьма быстрых процессов полимеризации в турбулентных потоках (диффузионная модель) на примере полимеризации изобутилена выявил заметное влияние геометрических параметров реакционной зоны - радиуса К и длины 1 на кинетические параметры процесса, а также на глубину превращения мономера [2, 3, 8-12] при этом, по-видимому, одним из наиболее существенных результатов является факт влияния геометрии реакционного объема на молекулярно-массовые характеристики образующихся полимерных продуктов (рис. 3.8, 3.9 и табл. 3.4). В топохимическом аспекте четко выделяются три макрокинетических типа процесса А, Б и В (рис. 3.10). [c.143]

Зависимость глубины превращения мономера , степени полимеризации Р и индекса полидисперсности Р /Рп от радиуса реакционной зоны R (Ар=10 л/(моль с), А>=20 [c.146]

Измерения проводятся при очень малых глубинах превращения мономера в полимер, что связано с высокой чувствительностью вискозиметрических измерений. Следовательно, могут быть устранены затруднения, связанные с гель-эффектом (стр. 100). (Но, с другой стороны, этот метод нельзя использовать для определения влияния глубины превращения на константы скорости.) [c.50]

Предельная глубина превращения мономера определяется природой и концентрацией возбудителя процесса, темп-рой и структурой образующегося продукта. Если теми-ра близка к темп-ре стеклования полимера, П. в м. затормаживается при относительно низких глубинах превращения. [c.447]

Для полимеризации, протекающей в реакторах с радиусом КЖкр, конверсия мономера в ходе реакции обычно не достигает 100%. Увеличение коэффициента турбулентной диффузии в несколько раз, в том числе и за счет увеличения скорости движения потоков, приводит к заметному росту глубины превращения мономера, несмотря на то, что при этом сокращается время пребывания сырья в зоне реакции (длина зоны реакции Ь постоянна) (рис. 3.16, крргвая 2). [c.153]

В ходе исследования варьировались глубина превращения мономера, соотношение между изопропилбензолом и парами воды и время контакта. На основании проведенных опытов можно сделать вывод, что лучшими условиями контактирования на опробованных катализаторах являются объемная скорость подачи изопропилбензола — 0,5 разбавление мономера парами воды, трехкратное по весу конверсия изопропилбензола достигает при этом содержания а-метилстирола 37—40% в катализате. [c.245]

П. в м. получила широкое распространение в пром-сти, где в большинстве случаев процесс ведут до глубоких степеней превращения мономера. Для П. в м. характерна аномальная зависимость скорости процесса и мол. массы полимера от глубины превращения мономера. Это явление в радикальной полимеризации получило название гель-эффект. Оно в различной степени присуще всем мономерам и в наибольшей степени тем, к-рые являются плохими (в термодинамич. смысле) растворителями для полимера или вообще не растворяют его. Изменение кинетич. констант полимеризации обусловлено значительным увеличением в ходе процесса вязкости среды из-за накопления полимера и диффузионных затруднений перемещению активных центров и молекул мономера. Вязкость большинства жидких мономеров составляет 0,005—0,010 н-сек м (0,05—0,10 пз), вязкость конц. р-ров и расплавов полимера в условиях П. в м. может достигать 10 — [c.445]

Для кинетич. описания П. в м. в реальных реакторах необходимо для каждой конкретной системы определить константы скорости элементарных актов полимеризации (инициирования, роста, передачи и обрыва цепи) и установить корреляцию вязкости системы и глубины превращения мономера при расчетных темп-рах процесса. Для упрощения часто принимают, что константы скорости роста Ар и передачи цепи на мономер Ап не зависят от вязкости. Тогда значения А д и / можно определить по данным о скорости полимеризации и среднечисловой степени полимеризации при данной глубине превращения. На примере полимеризации стирола в массе при вязкости до 10 н-сек м (100 пз) показано, что данный метод дает хорошее совпадение с экспериментом при расчете молекулярно-массового распределения (ММР) полимера. Для исследования кинетики П. в м. используют дилатометры (для гомогенных систем) или гравиметрич. метод (для гетерогенных). [c.445]

Обычно Р. п. протекает с постоянной скоростью до глубины превращения мономера 10% (часто — до нескольких десятков процентов). Причина этого — практич. постоянство концентрации свободных радикалов, т. е. квазистационарность процесса, что формулирует условие VI— При этом [c.132]

Б. Смирнов. Зависит ли предельная глубина превращения мономера от мощности дозы в случае его полимеризации в расплаве [c.92]

Синтез латексов при высоких температурах является экономически более выгодным, так как позволяет получать латексы более высокой концентрации с более полной глубиной превращения мономеров. Зависимость адгезионных свойств латекса от глубины конверсии обусловлена изменением молекулярного веса, количества присоединившихся функциональных групп и физико-механических свойств латексных пленок. Все это оказывает непосредственное влияние на показатели прочности связи резино-кордной системы. [c.103]

В условиях, когда в полимеризующейся системе регулятор отсутствует, уже при небольших глубинах превращения мономеров достигает такого значения, что р > ркр, вследствие чего формируется микрогель, способный затем превращаться в макроскопическую форму геля. [c.65]

Опыты ло изучению физико-химических и коллоидных свойств латексов в зависимости от глубины превращения мономеров показали, что с увеличением конверсии мономеров адсорбционная насыщенность глобул каучука снижается, а поверхностное иатяже ние латексов возрастает электрофоретическая подвижность резко повышается в начале полимеризации, когда конверсия составляет иесколько процентов удельная электропроводность снижается вязкость латекса повышается. По мере увеличения конверсии мономеров размер глобул увеличивается (табл. 4). [c.152]

Р И С. 3.9. Зависимость глубины превращения мономера р (7, 2, б), индекса полидисперсности Р /Р (5) и степени полимеризации Р 4, 5) от радиуса К и длинны Ь зоны реакции (условия рис. 3.8.) при с I- 15 2-5 - 20 6 -экспериментальная кривая при 1М]о =1,9 моль/л [А1С1з1о=0,003 7 моль/л (в С2Н5С1) и То=248 К л/(моль-с), У=5 м/с Ы/г=2,5 [c.144]

Если ограничить область реакции для всех значений скорости потока одним временем пребывания, например т=0,2 с (рис. 3.16, кривая 7), то при прочих равных условиях конверсия мономера в быстрых процессах полимеризации может возрастать более, чем в 3 раза, при увеличенрги скорости потока от 2,5 до 10 м/с. Одновременно, и это важно, с увеличением глубины превращения мономера (с ростом V, а следовательно, и Д) изменяются и молекулярно-мас-совые характеристики образующего продукта. Увеличение скорости движения потока приводит к росту среднечисленной ММ (Р ,), при этом одновременно сужается ММР продукта (рис. 3.17). На рис. 3.18 приведены изменения температуры по К для различных значений линейных скоростей движения потока реагентов (V) (коэффициента турбулентной диффузии Д). При увеличении V и соответственно росте Д, имеет место сглаживание температурных максимумов в реакционном объеме, несмотря на то, что общий выход полимера растет. Размывание температуры приводит к увеличению средних ММ и сужению ММР образующегося полимерного продукта. [c.153]

Рис. 3.17. Зависимость Р (7) и Р /Рп ( ) от линейной скорости движения потока реакционной смеси при глубине превращения мономера 3=30 масс%. ([М1о=2,5 моль/л, [А1С1з]о=0,01 моль/л То=200К)

Как видно, при проведении реакции полимеризации изобутилена в потоке определяющими являются размеры зоны реакции, начальная концентрация мономера, исходная температура раствора мономера (количество вводимого катализатора с растворителем мало, и его температура не оказывает заметного влияния на температуру реагирующей системы ш входе в реактор), скорость движения реагирующего потока и его турбулизация в месте смешения растворов катализатора и мономера, суммарная концентрация катализатора или брут-то-глубина превращения мономера, температура кипения, зависящая от химической природы растворителя и давления в реакторе, соотношение коэффициентов массо- и теплопередачи, налйчие устройств, позволяющих создать анизотропный механизм теплопередачи, использование зонной многоступенчатой подачи катализатора и/или мономера и др.[2, 7-28. [c.304]

Во второй, пятый и восьмой реакторы, где глубина превращения мономеров составляет соответственно 15, 30 и 45%, непрерывно подают регулятор. На выходе из батареи, когда глубина превращения мономеров достигает 60%, в продукт реакции (латекс) добавляют прерыватель и стабилизатор. Затем латекс направляют в агрегат для отгонки мономеров. Агрегат состоит из двух колонн 5 и 5, отгонного куба 4 и каплеотбой- [c.167]

Молекулярно-массовое раснределение П. зависит от условий получения полимера (темп-ра, тип катализатора, глубина превращения мономера). Полимеризация Т. в присутствии активных катализаторов со стабильными противоионами (папр., триалкилоксониевые соли) протекает с образованном живущих полимеров, характеризующихся (при степенях превращения 40%) узким молекулярно-массовым расиределением (Ми,/Л/ 1). При более высокой степени превращения молекулярно-массовое раснределение полимера расширяется и при достижении полимеризациопной системой равновесия становится равным 2. [c.321]

А. к. получают эмульсионной сополимеризацией при темп-рах от 5 до 90 °С бутилакрилата-ректификата, содержащего не менее 99,5% основного вещества, с акрилонитрилом. Эмульгаторами служат некаль, алкил-сульфонат натрия или другие сульфоэфиры, инициаторами — персульфат калия, окислительно-восстановительные системы, напр, железо — трилон — ронгалит, и др. При 90 С автоклав должен быть снабжен, кроме рубашки, обратным конденсатором. Полимеризация заканчивается при глубине превращения мономеров 92—95% при соотношении бутилакрилат акрилонит-рил=88 12. Каучук из латекса можно выделить с помощью различных электролитов [Na l, a lj, MgSU4, А12(804)з] в виде ленты или крошки. [c.13]

Впервые протекание Д. и существование равновесия полимеризация — деполимеризация было доказано в 1945 Месробианом и Тобольскил /при изучении фотолиза толуольных р-ров смесей стирола и полистирола при 100°С.7 В результате дальнейших исследований было показано, что 11 полимеризация и Д. могут быть вызваны одними и теми же методами инициирования 2) при проведении полимеризации при достаточно высоких темп-рах константа скорости роста цепи с повышением темп-ры начинает падать, стремясь к нулю 3) в нек-рых системах полимеризация протекает только до определенной глубины превращения мономера. Все это позволило высказать предположение, что полимеризация — обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого центра Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. характеристиками компонентов системы реакция будет протекать в направлении уменьшения свободной энергии, стремясь к равновесному состоянию, соответствующему минимуму свободной энергии. Скорости полимеризации и Д. будут определяться реакционной способностью активных центров, наличием или отсутствием стерич. затруднений, концентрацией реагентов и другими кинетич. факторами. [c.339]

Объем, конечная глубина превращения мономера и произзодительность реактора рассчитываются по кинетич. данным (на основании установленных зависимостей скорости реакции от концентрации реагентов и темп-ры). Оптимальная глубина превращения мономера зависит от кинетич. констант процесса, теплоты полимеризации, теплофизич. и гидродинамич. свойств среды, а также от экономич. факторов. При ионной полимеризации и сополимеризации гетероциклов методом П. в м. (капролактам, триоксан с окисью этилена илп с диоксо-ланом) низкие теплоты полимеризации и высокие скорости процесса позволяют вести реакцию почти до 100%-ной конверсии. В то же время при полимеризации этилена тепловой эффект и скорость реакции столь велики, а возможности теплоотвода при высоком давлении столь ограничены, что глубина превращения мономера за один проход этилена через реактор не превышает 12—20%. [c.447]

Темп-ра попиморивации 40—50°, продолжительность 10—20 час., глубина превращения мономеров 80—90%. В промышленности В.-м. к. получают по той же технологической схеме, что и бутадиен-стирольный каучук. [c.244]

Исследование влияния глубины превращения мономера, концентраций катализатора и мономера, а также температуры полимеризации на молекулярный вес и МВР полибутадиенов, получаемых на каталитической системе Т114/А1 (мзо-С4Н9)з, показало , чТо, если полимеризация проводится при 15° С, молекулярные веса возрастают с увеличением степени конверсии, а при 25° С процесс становится стационарным, т. е. молекулярные веса и МБР не зависят от степени конверсии. При всех изученных температурах средневесовой молекулярный вес (Л/ц,) полимеров возрастает с увеличением концентрации мономера и с уменьшением концентрации катализатора, причем полимеры характеризуются достаточно узким МБР (Мц,/М 1,5). Анализ полученных данных показал, что реакция переноса активного центра на мономер не является доминирующей реакцией ограничения роста цепи, т. е. получаемые полибутадиены практически линейны. На отсутствие в но-либутадиенах, полученных на катализаторах, содержащих соли титана, высокомолекулярных фракций указывалось в работе , а авторы работы получили для промышленного образца аналогичного полибутадиена бимодальное МВР, т. е., согласно их данным, эти полимеры состоят практически из двух фракций низкомолекулярной и высокомолекулярной, а промежуточные фракции отсутствуют. К сожалению, авторы не указывают способа получения образца. Возможно, в процессе его получения катализатор был введен в два приема. [c.51]

Модель реактора периодического действия описывает процессы синтеза полимеров, начиная от лабораторной ампулы и кончая 150-кубовым аппаратом для синтеза поливинилхлорида. Независимо от условий перемешивания все элементы реакционной среды находятся в реакторе подобного типа в течение одинакового времени. Глубина превращения мономера и других реагентов, средние молекулярные веса и МВР продукта являются функциями продолжительности реакциий Анализ математических моделей полимеризационных процессов в периодическом реакторе обычно сводится к анализу трех основных кинетических механизмов. [c.341]

Аналйз работ по исследованию полимеризационных процессов показывает, что экспериментаторов, как правило, прежде всего интересует кинетика образования массы полимера (т. е. исчерпывания мономера) при различных начальных условиях (концентрации мономера и инициатора, температуре и давлении и т. д.), а также зависимость качества получаемого продукта от степени конверсии (глубины превращения мономера) и условий полимеризации. [c.11]

Возможен иной путь — упрощение системы за счет использования принципа квазистациокарности, заключающегося в постоянстве концентрации активных цепей и, следовательно, в равенстве скоростей их возникновения и гибели. Это понятие используется достаточно широко, особенно в процессах радикальной полимеризации [10—13]. Однако его применение допустимо лишь на начальной стадии проведения процесса (при небольшой глубине превращения мономера) и, кроме того, его нельзя использовать для анализа нестационарного проведения процесса (динамики) в режимах пуска и останова, при управлении процессом и возникновении в системе возмущений, при построении моделей процессов безобрывной полимеризации. [c.16]

Результаты исследования скорости и глубины превращения мономеров в зависимости от состава смешанного растворителя ДМФ — вода показали, что повышение содержания воды в реакционной смеси приводит к значительному возрастанию общей начальной скорости Кнач сополимеризации (рис. 1). [c.14]