Сорбция необратимая

Допустим, что в мембране одновременно происходят два необратимых и взаимосвязанных процесса, движущие силы которых и Х2. Величина Х1 соответствует движущей силе векторного процесса транспорта -го компонента газовой смеси, в качестве которой принимают отрицательную разность химических потенциалов на границе мембран ( 1 = —Ац,). Сопряженный процесс с движущей силой Ха может быть векторным, как например, перенос у-го компонента, или скалярным, как процессы сорбции и химические превращения. Феноменологическое описание этих процессов идентично, сорбцию можно рассматри-вать как отток массы диффундирующего компонента из аморфной фазы в кристаллическую, где миграция вещества незначительна. В качестве движущей силы скалярного процесса примем химическое сродство Х2=Аг. Заметим, что, согласно принципу Кюри — Пригожина, сопряжение скалярных и векторных процессов при линейных режимах возможно в анизотропных средах (например, в мембранах гетерофазной структуры) или даже в локально-изотропных, но имеющих неоднородное распределение реакционных параметров [1, 5]. [c.17]

Изотермы сорбции. На рис. 1 и 2 приведены изотермы сорбции паров бензола и н.гексана на монтмориллоните, откачанном в вакууме при различных температурах. Из изотерм видно, что термическая обработка изменяет свойства минерала. Наибольшее уменьшение в случае сорбции бензола наблюдается чри переходе температур откачки от 20 к 70° С, особенно заметно до величины относительного давления р/рв =0,2- 0,3. Изотермы сорбции необратимы для температур откачки 20, 70 и 120° С и имеют широкую петлю гистерезиса, свидетельствующую [c.140]

Если сорбция необратима (а = 0), то здесь при десорбции вместо Yi принимается Yi- [c.176]

Структура торфа весьма чувствительна к различного рода физическим и физико-химическим воздействиям, что вызывает соответствующее изменение его гидрофильных и водных свойств. Наиболее существенно эти параметры изменяются при обезвоживании, когда в процессе дегидратации торфа усиливаются меж- и внутримолекулярные взаимодействия через поливалентные катионы, содержание которых в торфе достигает 2 мг-экв/г с. в. (грамм сухого вещества), или посредством водородных связей. В определенных условиях ковалентные или ионные взаимодействия переходят в комплексные гетерополярные, вследствие чего при обезвоживании и интенсивной усадке в надмолекулярных образованиях торфа протекают необратимые процессы. Изменение водных свойств торфа при высушивании до низкого влагосодержания наглядно проявляется в явлении гистерезиса на графиках сорбции — десорбции воды, изменяются также его диэлектрические свойства при высушивании — увлажнении [215] и водопоглощение при различной степени осушения пахотного горизонта торфяной почвы [216]. [c.66]

По мнению многочисленных исследователей, снижение удельной поверхности за счет термической и гидротермической деструкции неизбежно и необратимо. Потеря некоторой площади поверхности вызвана работой катализатора при повышенных температурах (470-670 К) в газовой среде, содержащей воду. Сорбция воды на активных центрах и гидратирование поверхности оксида алюминия снижает удельную концентрацию активных центров на поверхности катализатора. [c.155]

На рис. 60 [64] показана зависимость удельной адсорбционной поверхности Sa и других свойств, характеризующих активность нефтяного пиролизного кокса от температуры термообработки. Из кривых изотерм сорбции — десорбции (рис. 61) видно, что прн температурах выше 700°С иа поверхности кокса происходит по-существу необратимая адсорбция бензола. В данном случае рассматриваются усредненные значения плотностей нефтяных кок- [c.197]

Следует заметить, что при определении суперэкотоксикантов в следовых количествах упариванию должны подвергаться только низкокипя-щие растворители (дихлорэтан, хлористый метилен, метанол, гексан и др ) Иногда к ним добавляют растворители с более высокой температурой кипения (0,5-1%), которые смачивают стенки перегонной колбы и способствуют удерживанию следового компонента в растворе благодаря предотвращению его необратимой сорбции на ее стенках. Так, при упаривании 100 мл метанольного раствора, содержащего от 1 до 50 мг/л ДДТ, до объема 1 мл к нему добавляют 0,5 мл полиэтиленгликоля. В этом случае удается снизить потери до величины менее 1%. [c.229]

Четвертый сорбционный процесс — это хемосорбция, т. е. химическое взаимодействие газа с твердым адсорбентом. Хемосорбция обычно связана с образованием новой фазы. Она может происходить, во-первых, на поверхности адсорбента, если продукт реакции покрывает твердое тело пленкой, непроницаемой для газа. Так, например, при сорбции кислорода алюминием на поверхности образуется тонкая пленка окиси алюминия, которая препятствует дальнейшему течению процесса, не пропуская кислород. Во-вторых, хемосорбция может распространяться (и в большинстве случаев распространяется) на всю массу твердого тела. Примером такой хемосорбции служит поглощение углекислого газа окисью кальция, сернистого газа натронной известью и пр. Скорость хемосорбции может колебаться в самых широких пределах, так как зависит от скорости химической реакции и от скорости диффузии газов через продукты реакции. Хемосорбция обычно необратима. [c.73]

Выбранные способ и (или) процедура собственно дозирования подготовленной пробы в хроматографическую колонку, материал, конструктивные особенности и температурные режимы испарителя (крана-дозатора), узла деления паров пробы, колонки и всех соединительных газовых коммуникаций должны исключать возможные изменения качественного и количественного состава смеси анализируемых компонентов из-за возможных потерь, связанных с испарением в атмосферу, необратимой сорбцией, термическим разложением или какими-либо химическими превращениями. [c.160]

Вычитание может быть осуществлено либо в результате необратимо протекающих химических реакций, либо вследствие необратимой сорбции разделяемых компонентов неподвижной фазой. Применяемые для этих целей некоторые селективные реагенты (поглотители) и вычитаемые ими из анализируемой смеси классы химических соединений представлены в табл. II 1.7. [c.193]

Эти и другие процессы приводят к фактически необратимой сорбции части ингибитора на поверхности металлоизделия, которая по причине небольшой удельной поверхности металла составляет величину 0,1—1% от общего количества ингибитора, взятого для антикоррозионной защиты. Очевидно, что этой величиной в практических расчетах можно пренебречь. Поскольку в практике используются ингибиторы в значительно больших количествах, коэффициент испарения составляет 0,8—0,9, оставаясь меньше 1 по причине ассоциации молекул ингибитора в газовой фазе. Приведенные значения коэффициента испарения могут быть использованы для практических расчетов скорости испарения летучих ингибиторов атмосферной коррозии металлов с поверхности неупакованного металлоизделия. [c.159]

Вместе с тем следует отметить, что полного испарения ингибитора из бумаги не происходит, что может быть объяснено замыканием ингибитора в микропорах целлюлозных волокон, происходящим в период сушки антикоррозионной бумаги и затрудняющим его последующую диффузию за пределы упаковки химическим взаимодействием компонентов волокна с ингибитором и необратимой сорбцией его на внутренней поверхности целлюлозных волокон, а для НДА, ХЦА и прочих водонерастворимых ингибиторов и закупоркой в пленке связующего. Даже продувка антикоррозионной бумаги горячим воздухом с температурой выше температуры кипения ингибитора не приводит к его полному удалению. На рис. 34 представлены данные по скорости испарения этилендиамина из бумаги-основы при продувке ее воздухом с температурой 130° С (/ — обработка бумаги-основы 60%-ным раствором этилендиамина 2 — 40% 3 — 30% 4 — 25% 6 — 18% 7 - 12% 8 — 10%). [c.165]

Величина предельной адсорбции на естественном песчанике с нефтью и без нее оказалась значительно выше адсорбции, полученной на кварцевом песке, причем последующая промывка водой в количестве 10 объемов порового пространства показала, что адсорбция совершенно необратима. Необратимый характер адсорбции, видимо, связан с химическим взаимодействием ПАВ с породой, т. е. в реальных условиях имеет место химическая сорбция. [c.49]

При нелинейной изотерме Лангмюра, или при необратимой сорбции скорость переноса полимера предлагается представить в виде [c.185]

ИЗОПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, гелевые ионообменные смолы, в полимерном каркасе к-рых относительно регулярно расположены поперечные связи. Обладают повышенной проницаемостью и способностью обратимо сорбировать крупные орг. ионы. Стойки против отравления орг. в-вами (т. е. очень мала доля необратимой сорбции). Получ. сополимеризация винильного мономера с диеном, к-рый в выбранных условиях не способен к гомополимеризации сшивание линейного полимера в процессе хлорметилирования или аминирования. Наиб, распространены высокоосновные аниониты на основе полисти- [c.211]

Отметим еще, что условия сорбции для макромолекул внутри пор сорбента, когда молекулы и поры соизмеримы по размерам, отличаются от таковых на поверхности гранул. В частности, внутри пор повышается вероятность многоточечного контакта макромолекулы с сорбентом, что может приводить к очень прочной, иногда необратимой сорбции части вещества и его потерям в ходе хроматографии. [c.223]

Использование высокой сорбционной способности стекла (в виде гранул пористого стекла) для адсорбционной хроматографии белков, нуклеиновых кислот и их компонентов оказалось, вопреки первоначальным ожиданиям, делом малоперспективным из-за тех же трудностей, связанных с плохой воспроизводимостью и необратимостью сорбцией. [c.224]

В основе сорбции на поверхности адсорбента, имеющего гидроксильные группы, лежит специфическое взаимодействие между полярной поверхностью адсорбента и полярными (или способным поляризоваться) группами или участками молекул. К таким взаимодействиям относят диполь-дипольное взаимодействие между постоянными или индуцированными диполями, образование водородной связи вплоть до образования 71-комплексов или комплексов с переносом заряда. Возможным и достаточно частым в практической работе является проявление хемосорбции, которая может привести к значительному повышению времени удерживания, резкому снижению эффективности, появлению продуктов разложения или необратимой сорбции вещества. [c.15]

Сорбция хелатов осадками Ag l или AgBr — процесс обратимый при добавлении избытка Ag+ происходит десорбция. Напротив, в случае Agi и AgS N сорбция необратима. Поэтому в растворе уже до достижения точки эквивалентности заметно падает содержание свободных (несорбированных) катионных хелатных комплексов металлов. Катионные комплексы металлов с фенантролином или его аналогами образуют с ионами 1 или S N малорастворимые соединения. Но и в области концентраций, где не достигается произведение растворимости, адсорбция достаточно заметна, так что оба эффекта — сорбция и осаждение — накладываются. [c.425]

Другими словами метод химической сборки позволяет получать простые и сложные твердые вещества как уже известные, так и новые соединения заданного состава и стро(шия, в том числе и такие, которые не могут быть получены другими способами. Его можно использовать для целенаправленного создания новых сорбентов, катализаторов и других материалов, а также покрытий. Мы видим, что прямой синтез твердых тел с- его подчас крайне тял елыми условиями, задаваемыми термодинамикой процесса, может быть заменен ступенчатым, а именно, чередованием в определенной последовательности актов необратимой химической сорбции. Химическая энергия этого экзотермического процесса используется для принудительного размещения структурных единиц в заранее намеченном порядке, т. е. для химической сборки твердого тела. Большим преимуществом данного метода является то, что твердые вещества этим методом можно получать при сравнительно невысоких температурах и давлениях, и, во всяком случае, при температурах и давлениях значительно более низких, чем равновесные в процессе прямого синтеза или диссоциации соответствующего твердого тела. [c.213]

Изотермы сорбции имеют характерный 5-образный вид с широкой петлей гистерезиса, простирающегося вплоть до низких значений PIPs. Аномальный гистерезис может наблюдаться как из-за частично необратимой сорбции паров бензола на активных центрах поверхности гидросиликатов или их набухания, так и за счет поглощения сопутствующих паров воды. [c.82]

Необратимость сорбции приводит к исчезновению оторочек в ходе их продвижения по пласту. Обнаружен эффект расслаивания многопримесных оторочек на однопримесные в результате различия констант сорбции и распределения по фазам. Разработан метод нахождения первых интегралов движения фронтов концентраций с использованием исходных законов сохранения. [c.180]

Например, для процесса последовательного вытеснения нефти оторочками ПАВ и полимера, рассмотренного ранее, точные решения задач вытеснения могут быть получены при учете влияния минерализации пластовых вод на свойства закачиваемых химреагентов [26, 561. разбухания порового скелета [48], взаимовлияния ПАВ и полимера на сорбцию и растворение [58], наличия растворителей в оторочках [44] и влияния химреагентов на фазовую диаграмму, неизотермичность, необратимость сорбции и др. Решение задачи вытеснения имеет вид, аналогичный (145)-(169). Нефтеотдача рассчитьтается аналогично (170), (171). [c.216]

Активированный уголь (прогретый в инертной атмосфере до 700—1000°) широко используется для очистки растворов, например буферных или солевых, от разного рода низкомолекулярных органических примесей, которые хорошо, а иногда и необратимо им сор бируются. Для адсорбционной хроматографии не только биологических макромолекул, но и их мономерных звеньев активированный уголь не применяется ввиду плохой воспроизводимостп его сорбционных характеристик и значительной необратимой сорбл,пи. Основную роль в сорбции на активированном угле играют лондо-новские дисперсионные силы. [c.224]

Чтобы вклиниться в это явление взаимной страховки , т. е. блокировать восстановление первой разорванной связи до того момента, пока разорвется и вторая, потребуется очень большое увеличение концентрации контрионов соли в элюенте. Если же молекуле белка удастся закрепиться в трех или большем числе точек, то снять ее может оказаться трудно или даже невозможно (произойдет необратимая сорбция вещества на обменнике). Вероятность пространственного совпадения трех и более пар зарядов кажется сомнительной, но она существенно возрастает для обменников с густо расположенными зарядами (т. е. большой емкости). Кроме того, надо иметь в виду возможность некоторой деформации самой белковой глобулы, в том числе под действием сил гидрофобного взаимодействия с матрицей обменника. Верно и обратное .многоточечный контакт белка с обменником может послужить причиной его деформации вплоть до денатурации, иногда необратимой. [c.261]

Иногда на свежеприготовленном сорбенте теряется заметная часть выделяемого вещества из-за необратимой сорбции, которая при повторном использовании сорбента уже не проявляется. Места такой сорбции следует насытить, пропуская через сорбент 10-кратное против расчетного количество неочищенного вещества и элюируя выбранным для работы сиособом все, что удается тировать. Этот эффект может быть высокоспецифичпым для данного белка, так что подавить ого насыщением сорбента другим белком, например БСА, [c.405]

С чем это связано Как правило, разделения, которые проводят на оксиде алюминия, легко могут быть перенесены на силикагель или же на привитофазные полярные сорбенты на его основе. Химическая же однородность поверхности силикагеля выше. Каталитическая активность оксида алюминия значительно выше, он гораздо чаще вызывает разложение компонентов пробы или их необратимую сорбцию. При одинаковой цене за грамм в колонку с оксидом алюминия требуется его в два раза больше по массе, чем силикагеля, что вдвое дороже. [c.19]

Существенные недостатки адсорбентов, особенно оксида алюминия, связанные с частыми случаями перегруппировок чувствительных к катализу соединений, их разложения, необратимой сорбции, также общеизвестны и неоднократно отмечались в литературе. Необратимо сорбирующиеся вещества, накапливаясь на начальном участке колонки, меняют природу сорбента, могут привести к повышению сопротивления колонки или даже к полной ее забивке. Последний недостаток может быть устранен путем использования предколонки, которая по мере повышения сопротивления и забивки заменяется на новую или перезаполняется новым сорбентом. Однако необратимая сорбция, имеющая место и в этом случае, приводит к получению хроматограммы, на которой полностью или частично отсутствуют чувствительные к сорбции или каталитическому разложению компоненты пробы. [c.19]

Применяемый для хроматографии оксид алюминия отвечает формула, в которой на две молекулы оксида приходится молекула воды. Его поверхность и структура похожи на силикагелевые, однако не идентичны и обеспечивают в ряде случаев селективность, отличающуюся от селективности силикагеля. Поверхностные гидроксилы оксида алюминия более прочны и полностью удаляются даже при 1000 °С. Обратная гидратация поверхности при комнатной температуре протекает медленно. Ионы алюминия в отличие от ионов кремния способны взаимодействию с многими молекулами разделяемых веществ влоть до необратимой сорбции некоторых молекул) и дают ой вклад в удерживание. [c.90]

В-четвертых, это химическое загрязнение колонки. Его избежать полностью не удается, так как даже высокочистые растворители для ВЭЖХ, не говоря о технических видах, содержат некоторое количество примесей, продуктов фотохимической я окислительной деструкции растворителей, их стабилизаторов, примесей, тары и др. Пробы также содержат примеси, состав которых часто установлен не полностью. Эти примеси, если они не элюируются в условиях анализа, постепенно накапливаются на сорбенте в начале колонки и, играя роль нанесенной активной фазы, начинают избирательно удерживать некоторые компоненты пробы вплоть до их необратимой сорбции. Если эти примеси элюируются с большим временем удерживания, они приводят к нестабильности положения нулевой линии в виде дрейфа в ту или другую сторону, широких горбов в самые неожиданные моменты и т.д. К такому же химическому загрязнению, изменяющему параметры удерживания, приводит использование силикагеля, а в качестве подвижной фазы — влажного гексана или гептана, постепенно загрязняющих безводный силикагель водой. [c.124]

Замещения на органические катионы производятся в соответствии с обменной емкостью. К. Смит, впервые это обнаруЛкивший, характеризовал поэтому реакцию аминирования как обменную, но Ф. Д. Овчаренко и Н. В. Гудович [29] показали ее необратимость. Л. П. Ширинская и Н. Ф. Ермоленко [40], рассматривая нарушения эквивалентности обмена при замещениях на органические катионы как проявление вторичного процесса молекулярной сорбции, предложили для него два механизма. Первый — связывание органического радикала молекулярными силами, второй — связывание амина уже сидящими на глине органическими катионами. [c.67]

Необратимое набухание, обычно при нагревании, сопровождающееся увеличением объема в сотни раз. При 60° С кукурузный крахмал набирает до 300% воды, при 70° С — 1000%. Сорбция воды обусловлена присоединением ее водородными связями к гидроксильным группам на поверхности. На начальных стадиях молекулы воды присоединяются к двум гидроксильным группам, позднее лишь к одной, и в конечной стадии мoлe iyлы воды могут конденсироваться только на уже оводненных поверхностях. Термодинамически этот процесс близок к объемной конденсации [103]. Максимальное набухание соответствует 2500%. На этой стадии разрываются водородные связи между отдельными цепями, а также внутри" агрегатов и происходит гидратация макромолекул. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология