Акты одноэлектронного переноса в механизме гетеролитических реакций

Сборник посвящен актуальным вопросам изучения механизмов гетеролитических реакций. Большое внимание уделено переходному состоянию, роли и строению промежуточных частиц, в том числе классическим и неклассическим ионам и ион-радикалам, влиянию среды. Определена возможность использования явления химической поляризации ядер для изучения актов одноэлектронного переноса. [c.2]

АКТЫ ОДНОЭЛЕКТРОННОГО ПЕРЕНОСА В МЕХАНИЗМЕ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.346]

Еще до установления одноэлектронного переноса в типичных нерадикальных процессах в некоторых реакциях были обнаружены комплексы с переносом заряда в качестве промежуточных продуктов [116]. То, что такие комплексы могут являться промежуточными продуктами, не вызывает сомнения и доказывает частичный перенос электрона от донора к акцептору в гетеролитических реакциях явление не такое уж редкое. Существенным для понимания механизма реакции и влияния реакционной среды на скорость процесса является то обстоятельство, что простая гетеролитиче-ская реакция при наличии актов одноэлектронного переноса разбивается по крайней мере на две стадии, а это может сильно сказаться на кинетике. [c.347]

Эта точка зрения является частью общей концепции, согласно которой одноэлектронный перенос представляет собой нормальный акт гетеролитических реакций [64]. Применительно к ароматическому электрофильному замещению она базируется на исследовании корреляций между реакционной способностью и параметрами, характеризующими перенос электрона, например, между константами скоростей азосочетания замещенных катионов арендиазония с фенолят-анионом и скоростей переноса к ним электрона от тетра-метил-п-фенилендиамина [66], между относительной реакционной способностью различных положений ароматических молекул и распределением спиновой плотности в катион-радикалах АгН [67] и т. д. Подобная аргументация относится к обсуждению вероятности одноэлектронного переноса как одной из стадий реакции электрофильного замещения, но не может служить доказательством ее реального существования, тем более, что те же корреляции находят объяснение и в рамках чисто гетеролитического механизма [50]. [c.71]

Детальные исследования механизма органических реакций, интенсивно проводимые в последние годы, привели к появлению новых представлений о протекании гетеролитических процессов. Многочисленные примеры позволяют допустить, что гетеролити-ческие реакции, считавшиеся ранее классическими , протекают более чем за один акт и включают в качестве одной из стадий перенос электрона [1—3]. Представления об одноэлектронном переносе как элементарном акте дают возможность объяснить детали многих реакций. [c.67]