Гетеролит

Р. X. изображают с помощью хим. ур-ний, к-рые определяют количеств, соотношения между реагентами и продуктами р-ции (см. Стехиометрия реакции) и выражают сохра-нения массы закон. Глубина протекания Р. х. характеризуется либо степенью превращения (степенью конверсии) — отношением кол-ва в-ва, вступившего в р-цию, к его исходному кол-ву, либо выходом р-ции — отношением кол-ва получ. продукта к исходному кол-ву реагента. Важные характеристики Р. X.— равновесЕгая степень превращения (максимально возможная в данных условиях), к-рую находят на основании законов термодинамики, и скорость реакции. Для классификации Р. х. часто используют назв. функц. группы, к-рая появляется в молекуле реагента или исчезает в результате р-цин (напр., нитрование, декарбоксилирование), или характер изменения структуры исходной молекулы изомеризация, циклизация). Многие хим. реакции имеют спец. названия (нейтрализация, гидролиз, горение и др.). По способу разрыва хим. связи в молекуле реагента различают гомолитические реакции и гетероли-тические реакции. Р. х. могут сопровождаться изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагентов (см. Окислительно-восстановительные реакции). [c.499]

Ионные или гетеролит и ческие реакции протекают с образованием заряженных частиц — ионов (катионов и анионов). При этом общая электронная пара остается у одного из атомов исходных молекул [c.301]

При этом молекула приобретает свойства окислителя, характерные для положительного галогена. Индуцированное поле никогда, не является настолько сильным, чтобы изменить направление основного электростатического поля вокруг связи С—Hal, но оно может сделать результирующее распределение зарядов более равномерным, так что гомолитический разрыв связи будет требовать меньшей энергии активации, чем гетеролит Ический (см. стр. 23). Поэтому можно ожидать, что некоторые реакции соединений, содержащих положительные атомы галогенов, особенно в неполярных растворителях, могут быть реакциями атомарных галогенов или электрически нейтральных радикалов, а не катионов галогенов . Как показано на [c.276]

Фотодиссоциация может протекать гомолитически либо гетеролитически. Из р-ций гетеролитич. фотодиссоциации наиб, важны фотопро итич. р-ции (связанные с гетероли-тич. разрывом связи элемент - водород). Известны также многочисленные р-иии гетеролитич. фотодиссоциации по др. связям, в частности С —С, напр, в лейкооснованиях - т и- [c.181]

Гемолитические реакции идут предпочтительно в газовой фазе или растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, гетероли-тические — по преимуществу в растворах, особенно в растворителях [c.25]

Аналогичный индуцированный растворителем гетеролиа углерод-углеродной связи наблюдался и в случае олигомеров [c.81]

В соответствии с последней классификацией все реакции деструкции по механизму разрыва гликозидных связей подразделяют на гетероли-тическую деструкцию (гетеролиз) и гомолитическую деструкцию (гемолиз). При физической деструкции преобладают реакции гомолитической деструкции (свободнорадикальные). Сольволиз представляет собой гете-ролитическую деструкцию. Процессы окислительной деструкции включают и гетеролитические и гомолитические реакции. [c.282]

Наполнители и другие ингредиенты смеси могут также су щественно влиять на характер перекиснои вулканизации Если, например, наполнитель является активным донором протонов и способен насыщать радикалы перекиси до начала дегидриро вания СКЭП, то это может частично или полностью исключить возможность сшивания Поэтому выбор составных частей рези новых смесей должен быть произведен очень тщательно Сле дует учитывать также индивидуальные структурные особенности перекиси [312] Так, перекиси содержащие кислотные группы (например, перекись бензоила), менее чувствительны к кислым ингредиентам резиновой смеси чем перекиси без кислотных групп (например перекись дикумила) Поэтому при применении перекиси дикумила в качестве вулканизирующего агента не ре комендуют вводить минеральные наполнители и канальные са жи, поверхностная кистотность которых способствует гетероли тическому расщеплению перекиси, что нарушает процесс вулка низации [c.92]

В сульфитном варочном процессе основную роль играют гетероли-тические химические реакции компонентов древесного вещества с оксисоединениями серы сульфитного варочного раствора. К ним следует отнести сульфитирование лигнина и сульфитолиз а-, -эфирных связей гидролиз а-, -эфирных связей, гидролиз и сульфитолиз лигноуглеводных связей. [c.272]

Сдельную скорость и константу равновесия такой реакции, очно так же подразумевается, что в реакциях гетероли [c.418]

Эти реакции наблюдаются обычно либо в газовой фазе, либо в среде неполярных растворителей, где конкурирующие гетероли-тические процессы оказываются подавленными. Реакции радикального замещения наиболее характерны для алифатических углеводородов, у которых гетеролиз связи С—Н затруднен ввиду малой полярности этой связи. [c.151]

Путем таких несложных рассуждений, в принципе, можно предсказать влияние растворителя на скорость любой гетероли-тической реакции с известным механизмом. В табл. 9.3 приведена краткая сводка результатов такого прогнозирования для реакций нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. В таблицу включены не только 5у2-реакции, но и реакции типа, которые подробно будуг обсуждаться в разделе 9.3. [c.112]

Таким образом, изменение механизма реакции с гетероли-тического на гомолитический приводит к изменению ее результата бромоводород в условиях гомолиза связи Н—Вг присоединяется к алкену вопреки правилу Марковникова. Этот эффект был открыт Харашем, поэтому такое присоединение бромоводорода часто называют гидробромированием по Харашу. [c.54]

Ионные реакции — это процессы, идущие с гетеролитическим разрывом ковалентных связей, когда оба электрона химической связи остаются с одной из образующихся частиц. В результате гетероли-тического разрыва связи получаются заряженные частицы. Гетеро-литический разрыв характерен для сильно полярных связей. [c.271]

Ионные реакции — это процессы, идущие с гетероли-тическим разрывом ковалентных связей, когда оба электрона связи остаются с одной из ранее связанных частиц [c.289]

Вероятность такого взаимодействия базируется на лег--кости нуклеофильной атаки на атом трехвалентного фосфора, благодаря малому отталкиванию эл Ьктрононасыщенньш центром при приближении нуклеофильного реагента и большей поляризуемости атома фосфора [6]. Последнее обстоятельство дает основание предположить, что многие реакции соединений трехвалентного фосфора должны быть гетероли-тическйми. [c.127]

К решению вопроса о месте того или иного катиона в ряду активности можно подойти путем вычисления энергии гетероли-тпческой диссоциации соответствующих исходных соединений КХ. Для этого используют известные величины энергии связей, потенциалов ионизации и сродства к электрону. Ниже приведены данные об энергии гетеролитической диссоциации некоторых соединений КВг в газовой фазе [2] [c.292]

В растворе такие реакции протекают обычно по гетероли-тическому механизму, т. е. разрыв связи приводит не к образованию свободных радикалов, а к образованию заряженных частиц. Предполагается, что X — отрицательный ион или отрицательный конец диполя. Тогда атака X на молекулу Y — Z приведет к сдвигу электронной плотности от Y к Z, и в то же время электронная плотность сместится от X к Y. Итак, если X — нейтральная молекула, то активированный комплекс можно представить в виде [c.305]

Перэфиры являются весьма интересным классом перекисных соединений. В зависимости от условий проведения реакций они способны претерпевать превращение как по гемолитическому, так и по гетеролити-ческому механизмам. Гемолитическое разложение нерэфиров сопровождается образованием свободных радикалов, присутствие которых в реакционной смеси может быть обнаружено обычными методами. Гетероли-тическое разложение перэфиров не связано с возникновением свободных радикалов и сопровождается в большинстве случаев образованием альдегидов или кетопов, а также спиртов или фенолов в качестве конечных продуктов превращения. [c.252]

Можно предположить, что в этом случае под влиянием сильного полярного воздействия заместителя, уже находящегося в бензольном ядре (в.ысокие значения а ), первоначально возникает я-комплекс (Г), который под влиянием электроотрицательного заместителя претерпевает гетероли-тический распад с образованием л -комплекса (Г) последний ведет себя аналогично я-комплексу с катионом нитрония он перегруппировывается в ст-комплекс с тем меньшей степенью ориентации (большим значением Н ), ем ниже величина а [c.146]

Ко второй группе каталитических процессов- были отнесены реакции, не сопровождающиеся электронными переходами. Их катализаторами являются вещества, способствующие гетероли-тическому разрыву связей, менее чувствительные к со-вершенст-Ёу решетки и чистоте, или вообще не обладающие кристаллической решеткой, т. е. катализаторы гомогенных реакций. [c.213]

Ионные жидкофрзные реакции характеризуются гетероли-тическим разрывом связи с переходом протона (или другого иона) от реагента к реагенту или от катализатора к реагенту и обратно. Преодолению энергетических барьеров здесь способствует образование самых различных активных комплексов в зависимости от реакционной актинности и стереохимии реагентов, катализаторов и растворителей. Однако во всех случаях взаимодействие происходит с участием образующихся в растворе неопределенных соединений, т. е. сольватов, молекулярных комплексов и вообще ассоциатов разной степени прочности [c.387]

Можно привести многочисленные факты, относящиеся производным перинафталина и более высококонденсироваи-ным углеводородам, где наблюдается ингибирование резонанса. Понижение способности ароматического цикла к гетероли-тическим реакциям в этих случаях авторами объясняется исключительно механическими факторами отталкиванием заместителей, напряженностью и перегруженностью молекулы, чисто стерическими препятствиями. Из последних обзорных работ следуег отметить работу Авоян и др. [5]. [c.33]

Таким образом, при нитровании ароматических соединений имеется стадия, которая в ряде случаев будет определять скорость реакции и в которой ароматическое соединение не принимает прямого участия. Эта стадия должна включать нитрующий агент. Кинетические детали (некоторые из них будут приведены позднее) указывают, что вначале (быстро) происходит присоединение протона и образование протонированной формы азотной кислоты. Требующийся для этого протон поставляется другой молекулой азотной кислоты или ка-кой-либо добавленной сильной кислотой, например серной. Протонированная азотная кислота затем гетероли-тическн распадается с образованием иона нитрония, который далее реагирует с ароматическим соединением [c.263]

Ряды разделяются на нечетные (1, 3, 5, 7, 9) и четные (2, 4, 6, 8, 10). Только в ряду 7 нет ни одного известного элемента. В таблице имеются пустые места, которые Менделеев в то время заполнил прочерками, указывавшими на еще не известные элементы, но для которых на основании принципа атомной аналогии он установил атомный вес, приняв его средним между атомными весами двух соседних элементов того же ряда ( гетероло-гичные элементы ) и той же группы ( гомологичные элементы ). Так, например, первое пустое место в III группе позволило предсказать существование элемента с атомным весом 44, потому что два гетерологичных элемента Са = 40 и Ti = 48 дают в среднем 44. Таким неизвестным элементам Менделеев дал предварительные наименования, добавляя приставку эка (по-санскритски — один, т. е. первый аналог] к названию элемента, нено- средственно предшествующего элементу по группе. Поэтому неизвестный элемент группы III получил название экабор. Менделеев также предсказал физические и химические свойства этого элемента и его соединений. [c.272]

В достаточно сложных молекулах, в которых реакционные центры окружены объемистыми группами, гомолитическая диссоциация может уменьшить стерические напряжения. Это обстоятельство может обусловить стерическое ускорение диссоциации, подобное обнаруженному при мономолекулярном гетероли-тическом распаде некоторых галоидпроизводных (обзор по этому вопросу см. гл. 10). На основании этих соображений различия скоростей и энергий активации гомолитического распада динитрила азоизомасляной кислоты (XL R= Hs) и его гомологов (XL R= ,Hf н-Сч,Н,, н-С На, мда-С,,Нд и циклогексил) [c.502]

Сера обладает значительно большей склонностью к гетероли-тическому расщеплению, чем кислород. Во-первых, энергия связи —S—S— намного больше, чем энергия связи —0—0—, и, следовательно, спонтанная диссоциация дисульфидов менее вероятна во-вторых, производные двухвалентной серы являются мягкими кислотами [3] (стр. 134), и, следовательно, при взаимодействии с мягким основанием дают непрочные продукты присоединения вследствие малой энергии отталкивания электронов. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология