Механизмы гетеролитических реакций

Р и с. 3. Некоторые возможные механизмы гетеролитических реакций в химии [c.11]

А. Е. Ш и л о в. В кп. Совещание по механизму гетеролитических реакций, тезисы докладов, Киев, 1960, стр. 24. [c.126]

Вопрос о механизмах гетеролитических реакций водородного обмена сейчас в значительной мере разъяснен. Эти реакции принадлежат к числу протолитических и идут при участии кислот или оснований [9—11]. Кислота атакует атом углерода ароматической СН-связи предпочтительно с повышенной электронной плотностью, причем в предельном случае возникает карбониевый ион. Весьма вероятно, что строение переходного состояния при кислотном обмене в ароматических соединениях близко к тому, которое имеет промежуточный комплекс при электрофильном замещении водорода в бензольном кольце [12, 13], [c.129]

В этом разделе книги рассматриваются механизмы гетеролитических реакций замещения водорода. Простейшие из них — изотопный обмен водорода в растворах. При этих реакциях отсутствует тепловой эффект, если пренебречь небольшими изменениями свободной энергии из-за различий нулевых энергий связей С—Н, С—D и С—Т (вследствие неодинаковой массы изотопов водорода). Следовательно, течение реакций определяют только кинетические параметры. Кроме того, при замещении атома водорода на его изотоп мало изменяется строение молекулы органического вещества. Поэтому при наличии в молекуле нескольких атомов водорода замещение одного из них на изотоп почти не отражается на скорости замещения последующих атомов. Когда же атом водорода замещается на галоид, металл или полярную группу, то получаются новые вещества, в которых обычно реакционная способность остальных атомов водорода становится иной. [c.307]

Сборник посвящен актуальным вопросам изучения механизмов гетеролитических реакций. Большое внимание уделено переходному состоянию, роли и строению промежуточных частиц, в том числе классическим и неклассическим ионам и ион-радикалам, влиянию среды. Определена возможность использования явления химической поляризации ядер для изучения актов одноэлектронного переноса. [c.2]

Таким образом, приведенные выше примеры позволяют проиллюстрировать возможност электрохимических методов для изучения механизмов гетеролитических реакций, а также оценить реакционную способность промежуточных продуктов, образующихся в результате одноэлектронного процесса. [c.111]

МЕХАНИЗМ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ [c.193]

АКТЫ ОДНОЭЛЕКТРОННОГО ПЕРЕНОСА В МЕХАНИЗМЕ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.346]

Дальнейшие экспериментальные исследования радиолиза полярных веществ расширят объем сведений о механизмах гетеролитических реакций и могут, возможно, существенно изменить предложенную схему радиолиза. [c.353]

Механизм гетеролитических реакций был предметом обстоятельного изучения Е. А. Шилова с сотр. [302—304]. Они пришли к заключению, что эти реакции проходят через донорно-акцепторный переходный комплекс, в котором молекула подвергается одновременному действию агентов двоякого рода одни проявляют нуклеофильное сродство, другие — электрофильное [c.134]

Сам факт обнаружения ион-радикалов еще не может служить однозначным доказательством их участия в основной реакции. Кинетические методы часто не позволяют проследить превращения ион-радикалов, так как быстрые элементарные акты маскируются макростадиями, приводящими к образованию сравнительно стабильных продуктов. Поэтому необходим какой-то другой независимый метод определения реакционной способности и роли ион-радикалов в механизме гетеролитических реакций. [c.107]

Все эти реакции, протекающие в водном растворе, являются реакциями с ионным механизмом (гетеролитические реакции). Мутагенными яв.ияются также свободные радикалы, в чем мы с несомненностью убеждается, изучая мутагенез под действием лучистой энергии. [c.403]

Дальнейшим развитием исследований термодинамики, кинетики и механизма гетеролитических реакций в растворах являются работы, ведущиеся в ИХФ С. Г. Энтелисом [255—259]. Для установления количественных соотношений между скоростью реакции и свойствами среды был рассмотрен большой круг процессов с участием сильных электро-фильных реагентов в полярных средах. В реакциях хлорангидридов карбоновых кислот и изоцианатов с нуклеофильными реагентами в неводных полярных средах установлено, что влияние среды во многом определяется электростатическими воздействиями. Однако важную роль играет и специфическая сольватация. Предложены методы количественного учета последней по теплотам растворения реагентов. Был исследован механизм большого числа реакций с участием органических катионов (кислотнокаталитические реакции). Показано, что термодинамическое и кинетическое поведение ионов карбония во многом определяется координационной сольватацией за счет донорно-акцеп-торного взаимодействия между свободной орбитой карбониевого углерода и электронодонорными молекулами среды. В настоящее время развитые ранее представления о механизме и кинетике реакций в растворах применяются в новой области с целью изучения процессов катионной и ионной полимеризации и сополимеризации простых циклических эфиров. [c.56]

Селиванов В.Ф., Ш1Воваров С.А, Гидаспов Б.В., Вовсоюзн. совещание по проблеме механизмов гетеролитических реакций, 22-25 апреля 1974 года. Краткие тезисы. Л, [c.369]