Бромангидрид а-бромизомасляной кислоты

А. Бромангидрид а-бромизомасляной кислоты [c.182]

В круглодонную со шлифом колбу емкостью 500 мл помещают 88 г (1 моль) изомасляной кислоты (примечание 1) и 10 г (около 0, 3 моля) красного фосфора. Колбу соединяют с обратным холодильником и капельной воронкой емкостью 250 мл. В воронку помещают 352 г (2,2 моля) брома. Колбу охлаждают в водяной бане и начинают постепенно, по каплям, прибавлять бром. Реакция экзотермична, поэтому скорость приливания брома регулируют таким образом, чтобы реакционная смесй равномерно кипела и попадающие в холодильник пары имели бледно-желтую, но не бурую окраску. После прибавления всего количества брома, что продолжается около двух часов, колбу нагревают в течение 1 часа на кипящей водяной бане. Затем обратный холодильник быстро заменяют насадкой для перегонки и отгоняют из реакционной массы избыток брома. Остающийся в колбе сырой бромангидрид а-бромизомасляной кислоты перерабатывают в этиловый э], р без дальнейшей очистки [c.182]

Дифенилкетен ( Hj) С СО получается действие. цинка на хлорангидрид дифенилхлоруксусной кислоты (С Н5)ХС1-С0С1. Аналогичным образом из бромангидрида а-бромизомасляной кислоты образуется простейший дизамещенный кетен алифатического ряда — диметилкетен [c.106]

Получение, а) Из бромангидрида а-бромизомасляной кислоты П1. Бромангпдрид прибавляют по каплям к смеси цинковых стружек и этилацетата, находящихся в колбе, наполненной asOTONi и эвакуированной до 300 мм. Д. отгоняют в.месте с этилацетатом н собирают в ловушке, охлаждаемой смесью сухого льда и ацетона. Титрование [c.310]

Исключением из этого общего правила является 3,5-диметиланизол (XXIX), который, конденсируясь с бромангидридом а-бромизомасляной кислоты, непосредственно дает кумаранон [44]. Все о-оксифенил-а-бромалкилкетоны (XXVIII), имеющие две алкильные группы у а-углеродного атома, при действии диметил- или диэтиланилина образуют хроманоны [45]. [c.268]

Димеризация кетенов представляет собой другой путь, приводящий к образованию циклобутандионов-1,3. Например, тетраметилциклобу-тандион-1,3 (I) получается с приличным выходом в результате дегидро-галоидирования бромангидрида а-бромизомасляной кислоты триэтил-амином в бензоле. При действии этилата натрия соединение I расщепляется до этилового эфира 2,2,4-триметил-З-кетовалериановой кислоты. [c.31]

Получение диметилкетена (примечание 1). Прибор для настоящего синтеза состоит из колбы емкостью в 500 мл, которая оборудована трубкой для подачи азота, капельной воронкой и головкой от специальной колбы Клайзена высотой 150 мм. Головка присоединена к тарированной змеевиковой ловушке с двумя кранами на входе и выходе, причем ловушка охлаждается в сосуде Дьюара с сухим льдом и ацетоном (примечание 2). Эта ловушка в свою очередь присоединена к вакуумной линии, и реакцию проводят при давлении в 300 мм. В колбу помещают 40 г (0,61 грамматома) цинковых стружек и 300 мл этилацетата, после чего всю систему продувают азотом (освобожденным от кислорода и от влаги) и нагревают до начала кипения. Затем прибавляют по каплям 1П г (0,483 моля) бромангидрида а-бромизомасляной кислоты с такой скоростью чтобы этилацетат спокойно кипел. В продолжение всей реакции продолжают пропускать слабый ток азота. Диметилкетен отгоняется вместе с этилацетатом и выход его составляет 46—54% (теоретич.). Он получается в виде, 9—10%-ного раствора в этил-ацетате (15—18 г диметилкетена в 190—200 мл этилацетата) (примечание 3). [c.25]

Получение кетенов обсуждалось Ханфордом и Зауером в сборнике Органические реакции Диметилкетен был получен действием на бромангидрид а-бромизомасляной кислоты цинком и пиролизом изобутирилфтадимида , диметилмалонового ангидрида или а-карбометокси-а, 3-диметил- -бутиролактона . Димер диметилкетена был получен нагреванием хлорангидрида изомасляной кислоты с третичным амином. При пиролизе димера получается диметилкетен . [c.26]

Бромангидрид а-бромизомасляной кислоты был получен двухстадийным синтезом, в котором проводилось бромирование изомасляной кислоты до а-бромизомасляной кислоты с последующей обработкой ее трехбромистым фосфором Более удовлетворительные результаты дает одностадийный процесс с использованием реакции Зелинского — Хелла — Фольгарда . [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология