Бромангидриды кислот

Бромангидриды кислот получаются аналогично хлорангидридам— действием трехбромистого фосфора или бромистого тионила на кислоты или действием бромистою водорода на хлорангидриды кислот , [c.423]

Механизм галоидирования кислот другой. Установлено [17], что при бромировании уксусной кислоты и ее гомологов скорость реакции зависит от концентрации галоида [18], реакция ускоряется лишь галоидоводородными кислотами, а не любыми кислотами и, наконец, что небольшие количества бромангидрида кислоты в огромной степени ускоряют бромирование, причем скорость реакции становится пропорциональной концентрации как брома, так и бромангидрида кислоты. [c.432]

Учитывая эти данные, а также давно известный факт, что бромангидриды кислот легче реагируют с галоидом, чем сами кислоты (на этом основана реакция Гель-Фольгард-Зелинского), естественно прийти к следующей, схеме бромирования кислот [c.433]

Бромангидриды кислот получаются теми же реакциями, что и хлорангидриды, с применением бромистых соединений фосфора. [c.197]

Первый молярный эквивалент брома вступает в реакцию с трехбромистым фосфором, в результате чего образуется твердый пятибромистый фосфор, который в свою очередь быстро расходуется с образованием бромангидрида кислоты. [c.40]

В этом опыте был применен бромангидрид кислоты. [c.85]

Более глубокое окисление достигается применением надуксусной кислоты, которая превращает (2.575) во фталимид (2.582). При действии на (2.575) брома в хлороформе получается бромангидрид кислоты (2.581). [c.183]

Треххлористый фосфор используют для получения хлорангидридов низших кислот, пятихлористый фосфор —для получения хлорангидридов высших кислот. Бромангидриды кислот получают аналогично хлорангидридам, т. е. с применением бромистых соединений фосфора. Иодангидриды кислот получают действием смеси иода и фосфора на кислоты. [c.115]

Пониженную эффективность BFg как катализатора в случае хлор-и бромангидридов кислот Сморгонский объясняет стерическими препятствиями координации атома галоида галоидангидридов к центральному атому катализатора — бору. [c.249]

Следует иметь в виду, что не все соединения, содержащие группу С=0, бромируются с предварительной енолизацией. Путем изучения кинетики реакции бромирования кислот было установлено, что скорость реакции пропорциональна концентрации брома и концентрации бромангидрида [26]. Н. Д. Зелинский [27] показал, что прибавление красного фосфора к кислоте или ее эфиру сильно ускоряет реакцию бромирования и повышает выход. Эти факты объясняются тем, что в этих условиях в первую очередь образуется бромангидрид кислоты, который бромируется легче, чем свободная кислота и ее эфир. [c.550]

Этот метод особенно эффективен, потому что бромангидриды кислот более склонны к енолизации, чем свободные кислоты. [c.429]

Соотношение величин расстояний между центрами атомов для фторангидрида и бромангидрида кислоты можно схематически представить следующим образом [c.449]

Бромангидриды кислот могут получаться совершенно аналогичным путем с трехбромистым фосфором, причем пятибромистый фосфор странным образом не применяется. Взамен готового три-бромида без всяких затруднений можно применять красный фосфор и свободный бром. Бромангидриды в общем не имеют особенного препаративного значения, хотя бромистый ацетил в химии углеводов играет некоторую роль. [c.119]

Толуолсульфохлориды действуют на организм аналогично хлор-ангидридам (см. хлор- и бромангидриды кислот). [c.23]

Хлор- и бромангидриды кислот сильно раздражают органы дыхания и кожу. Первая помощь пораженную кожу промыть водой с мылом. [c.24]

Получаются хлорангидриды (бромангидриды) кислот. Хлоран-гидриды — дымящие на воздухе жидкости, бурно реагируюш е с водой, вследствие их неустойчивости [c.179]

Хлорангидриды и бромангидриды кислот, хлористые и бромистые аллилы и а-галоидзамещенные кетоны, сложные эфиры, амиды и нитрилы обладают высокой активностью и в течение [c.146]

Существует, однако, препаративный метод получения только а-монобромзамещенных кислот—метод Зелинского—Гел-ля—Фольгарда кислоту бромируют в присутствии красного фосфора при слабом нагревании (количества брома и фосфора отвечают приведенному ниже уравнению) при этом образуется сначала бромангидрид кислоты (подробнее о получении бромангидридов кислот см. стр. 196), который бромируется далее в а-положение, образуя бромангидрид а бромза-мещенной кислоты [c.171]

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную делительной воронкой, механической мешалкой (примечание 1) и воздушным холодильником, который через хлоркальциевую трубку, присоединен к водяной ловушке, помещают тесную смесь 150 г (0,64 мол.) сухой е-бензоиламинокапроновой кислоты (стр.90) и 2б,4г (0,85г/ -ат.) сухого красного фосфора. Реакционную колбу погружают в смесь льда и соли, пускают в ход мешалку и из делительной воронки по каплям приливают 408, (131 мл, 2,55 мол.) сухого брома. После того как весь бром прибавлен, охлаждающую баню удаляют и смесь нагревают, сперва медленно, а затем на кипящей водяной бане, при работающей мешалке, до практически полного исчезновения паров брома. Горячую смесь медленно выливают в 400 мл воды, налитой в 1-литровый стакан при перемешивании от руки. Вязкий бромангидрид кислоты реагирует с водой с выделением тепла и выпадает твердая кислота. Выпавшие куски измельчают, смесь вновь помещают в ту же колбу и обрабатывают ее медленным током сернистого газа, чтобы удалить избыток брома, Твердый [c.89]

Другие галогенсодержащие соединения. Большая часть хлорангидридов и бромангидридов кислот быстро реагирует с этанолом даже в отсутствие нитрата серебра. Поэтому со спиртовым раствором нитрата серебра немедленно образуется осадок соответствующего галогенида. Так же быстро эти соедичения реагируют с иодидом натрия в ацетоне реакция проходит, вероятно, по механизму присоединения к карбонильной группе. [c.242]

Ацилирование енаминов протекает, как правило, по углероду. Наиболее успешно используются производные морфолина. Реакцию проводят в присутствии эквимольного количества (С2Н5)зН, необходимого для связывания выделяющегося НХ. Для ацилирования применяют хлорангидриды высших карбоновых кислот (см. Хюниг, № 681), а также разнообразные хлор- и бромангидриды кислот алифатического, ароматического и гетероциклического рядов [c.385]

Вначале бром реагирует с бромангидридом кислоты, образуя броман-гидрид а-бромзамещенной кислоты. Последнее соединение, реагируя с исходной кислотой, образует бромангидрид и конечную а-бромзамещенную кислоту. Хлорирование протекает по аналогичному механизму [19]. [c.433]

При бромировании по методу Гелля—Фольгарда—Зелинского (1881 —1887) кислоту обрабатывают бромом в присутствии красного фосфора. При этом сначала образуется бромангидрид кислоты, который далее бромируется в бромангидрид а-бромкислоты и уже последний при действии воды гидролизуется до а-бромкислоты [c.429]

Данные, позволяющие принять один из этих возможных путей, были получены в результате сравнительного изучения активности ряда фтор,-хлор- и бромангидридов кислот по отношению к определенному реактиву Гриньяра (Дж онсон ). [c.449]

К этой главе можно формально отнести и реакции галоидангидридов кислот с натрийорганическими соединениями, поскольку реакция идет с отщеплением галоидного натрия. В ранних работах упомянуто о взаимодействии фенилацетиленида натрия с бромангидридами кислот [255], позже исследовались натриевые производные триарилметанового ряда [140, 256, 257], в настоящее время описано применение в качестве середы тетрагидрофурана [258]. Применение этого метода для получения кетонов не имеет практического значения. Выход сильно колеблется в зависимости от взятого объекта. Реакция Вюрца была описана также при действии растворов натрия (или калия) на галоидные алкилы в среде гексаметилфосфортриамида (НМРТ) [259]. [c.497]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.176 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.398 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.119 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.430 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.158 , c.164 , c.177 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология