Кетен получение

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Кетен можно также получать пиролизом ацетона. Схема получения уксусного ангидрида различными методами приведена ниже [c.158]

Используйте ацетон (через кетен) для получения ацетамида, уксусного ангидрида, хлористого ацетила, ацетоуксусного эфира. [c.109]

Ацетон является также сырьем для получения ангидрида уксусной кислоты. При нагреве до 700—800° ацетон разлагается на кетен и метан [c.206]

Четырехчленные циклы. К специфическим методам получения четырехчленных карбоциклов относятся реакции циклоприсоединения алкенов к алкенам или алкинам, а также взаимодействие кетена с кетеном и диазометаном. [c.498]

Ацетилирование уксусным ангидридом — дорогостоящий процесс, поэтому в последнее время имеется тенденция заменить ангидрид кетеном. Но здесь возникают трудности, обусловленные высокой токсичностью кетена и тем, что кетен, полученный из ацетона, легко полимеризуется, в особенности при наличии в нем следов ацетона. Ацетон, кроме того, реагирует с хлорной кислотой, применяемой в качестве катализатора. [c.224]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

При дегидратации уксусного ангидрида при 550—650° над различными окисными катализаторами может быть получен кетен (с выходом 75—80%), который представляет большой интерес и имеет практическое значение [c.458]

Ацилирование енамина может происходить по тому же механизму, что и алкилирование, однако если ацилгалогенид содержит в а-положении атом водорода и если в реакционной смеси присутствует третичный амин, который часто добавляют для нейтрализации НХ, возможен другой механизм ацилгалогенид под действием третичного амина дегидрогалогенируется, давая кетен (т. 4, реакция 17-15), который присоединяется к енамину с образованием циклобутанона (т. 3, реакция 15-48). Последнее соединение может расщепляться в растворе, давая ту же самую ацилированную иминиевую соль (19), которая должна получаться, когда реакция идет по более прямому механизму, или другие продукты [172], а в случае енаминов, полученных из альдегидов, соответствующий циклобутанон можно выделить. [c.444]

Кетен — газообразное вещество, очень реакционноспособное. Применяется для получения уксусного ангидрида (стр. 159) и ряда других ценных продуктов. [c.151]

Получение карбаматов из изоцианатов и спиртов напоминает образование сложных эфиров из кетенов [c.294]

Этот синтез — удобный метод получения простых и смешанных ангидридов, хотя в нем используется не всегда доступный кетен. Реакция протекает при низкой температуре, и продукт можно выделить перегонкой, С обычным кетеном и гомологами уксусной кислоты или ароматическими кислотами получаются смешанные ангидриды [59], но их можно превратить в простые ангидриды перегонкой при обычном давлении или взаимодействием с высококипящими кислотами, как рассматривается в разд. А.2. Выходы хорошие. [c.369]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

ПОЛУЧЕНИЕ КЕТЕНОВ И ИХ ДИМЕРОВ [c.110]

Три промывные скляпки емкостью по 300 мл (примечание 1) соединяют последовательно, причем во вторую и третью склянки помещают по 150 мл сухого ацетона. Каждую из промывных склянок помещают в сосуд Дьюара, так чтобы они были погружены наполовину в охлаждающую смесь, состоящую из сухого льда и ацетона. Газообразный кетен, полученный пиролизом ацетона (примечание 2), пропускают череа склянки (примечание 3) до тех пор, пока не будет поглощено 2 моля его, что занимает 4—4,5 часа. После того как от начала пропускания кетена пройдет полтора часа, охлаждающую смесь выливают из того сосуда Дьюара, в котором находится первая ск.лянка, а затем склянку вновь помещают в тот же холодный еще сосуд. Через 2 часа после то1-о, как будет закончено пропускание кетена, выливают охлаждающую смесь из второго сосуда Дьюара, а еще через 6 час, — из третьего. [c.180]

Значительная часть продуктов его переработки в свою очередь используется как растворители и как сырье для органических производств. Пиролизом ацетона получается кетен, который затем перерабатывается на уксусные ангидрид п кислоту. Ш,елочной конденсацией ацетона производят диацетоновый спирт (см. ниже), являющийся полупродуктом для получения окиси мезитила, метилизобутилкетона и метилизобутилкарбинола (изоамилового спирта). Ацетон перерабатывают также в форой, изофорон и ацетопциан-гидрин (промежуточный продукт в производстве метилметакрилата). [c.320]

В тех случаях, когда двойная связь сильно поляризована заместителем (кетен, винилэтиловый эфир), получены соответствующие хлорангидриды тногликолевой кислоты. Так, с кетеном получен с выходом 53% хлорангидрид 8-ацетилтиогликолевой кислоты [304] [c.77]

Получение ангидрида уксусной кислоты возможно двумя путями из уксусной кислоты но способу Вакиера, в котором часть уксусной кислоты при 750—850" в присутствии триэтилфосфата как катализатора расщепляется па воду и кетен, а последний, реагируя с другой частью уксусной кислоты, дает ангидрид уксусной кислоты [c.157]

Предложен новый усовершенствованный способ прямого получения акрилатов [25, 26]. Кетен взаимодействует при 70—110 °С с метилалем с образованием метилового эфира 3-метоксипропионовой кислоты в присутствии BF3, TIF4, HPFg, BF3 2(СзН5)20 и других катализаторов. В результате пиролиза этого сложного эфира при 190—220 °С в присутствии кислоты выделяется метилакрилат [27, 28]. [c.149]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Ацилирование циклогексанона кетеном с получением циклогексенилаце-тата [c.313]

Около 50% общей продукции ацетона потребляет промышленность ацетилцеллюлозы. Кроме того, что его используют как растворитель, ацетон слугкит также исходным продуктом для получения уксусного ангидрида через кетен. [c.473]

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетенл со свежей уксусной кислотой [c.337]

Еще один метод получения высших циклических кетонов, заьлю-чаюшийся во внутримолекулярной конденсации би([)ункциональных кетенов, был предложен Бломквистом (1948). Сам кетен, если его сжи-жить при охлаждении смесью сухого льда с ацетоном и затем .ать нагреться до комнатной температуры, легко димеризуется с образованием дикетена (т. кип. 68 0 при 92 мм рт. ст.) дикетен представ [яет собой ненасыщенный лактон, который восстанавливается в р-бутиро-лактон и гидролизуется до ацетоуксусной кислоты [c.82]

Таким методом могут быть получены и другие кетены. Так как многие ке1 легко димеризуются, расщепление их димеров является важным методом поду кетенов. При нагревании от 500 до 800° С происходит расщепление дпкетевов до i меров при этом образуются кетеиы, свободные от побочных продуктов, вследствие чего J -этот метод может применяться для получения чистых кетенов [122 . [c.688]

Теперь возникает вопрос если группа полос 4050 А не связана с радикалом СН2, то где же в действительности расположен спектр СН2 или, быть может, такой спектр вообще не существует Прошло почти десять лет с момента идентификации группы полос 4050 А до обнаружения спектра СН2. На основании фотохимических данных было хорошо известно, что имеются две молекулы которые при фотолизе дают СН 2 кетен (СН2СО) и диазометан (СНгМз). Поскольку, последнее соединение — весьма сильное взрывчатое вещество, мы начали изучение непрерывного фотолиза кетена и, когда все попытки получить спектр СН2 таким путем оказались неудачными, перешли к. импульсному фотолизу, который к тому времени был развит в нашей лаборатории. Несмотря на то что была исследована даже область вакуумного ультрафиолета, нам не удалось найти спектр СНз- В конце концов в качестве последнего средства мы решили, что должны провести фотолиз диазометана вопреки его опасным свойствам. Почти первый же спектр поглощения, полученный при импульсном фотолизе диазометана, показал присутствие новых нестабильных полос (со временем жизни, приблизительно равным 1 мкс), которые, как оказалось, относятся к спек- [c.20]

В литературе подробно обсуждены методы получения кетеиов и димеров кетеиов [1 синтез самого кетена недавно рассмотрен в работе [2]. Методы синтеза кетенов несколько напоминают методы, используемые при получении олефинов, которые часто включают пиролиз и реакции элиминирования. Сами соединения очень похожи на родственные им по структуре кетенимины R2 = =NR [3] или карбодиимиды НМ=С=КК [4]. Этот тип соединений, обладающих исключительной реакционноспособностью, может образовывать димер сразу по выделении либо реагировать с любым присутствующим растворителем, если он содержит подвижные атомы водорода. Действительно, для кетена является обычным, если его непосредственно вводят в реакционную среду и выделяют в виде производного. [c.376]

Удобным источником получения ацеталей кетенов являются ортоэфиры, содержащие в -положении активирующую группировку, такую как фенил [13] или цианогруппа 14]. В этом случае отщепление спирта может происходить как при 220—230°, так и в условиях кислотного катализа, причем, в присутствии кислот. реакция носит обратимый характер [c.170]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетен получение: [c.95] [c.186] [c.450] [c.140] [c.484] [c.339] [c.227] [c.239] [c.458] [c.688] [c.188] [c.294] [c.378] [c.379] [c.381] [c.325] [c.604] [c.1443] [c.7] [c.32] [c.39] [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология