Титрование бромом по методу К. Мейера

Титрование бромом по методу К. Мейера [c.381]

Мейер разработал метод анализа таутомерной смеси, основанный на том, что только енольная форма быстро реагирует с бромом при 0°С. Раствор ацетоуксусного эфира обрабатывают при 0°С бромом в количестве, несколько превышающем расчетное, и быстро прибавляют раствор 3-нафтола, чтобы связать избыток реагента. При подкислении и добавлении иодистого натрия а-бромкетон восстанавливается иодистым водородом титрование выделяющегося иода является критерием степени протекания реакции и, следовательно, содержания енола [c.476]

Анализ по методу Мейера показывает, что ацетоуксусный эфир представляет собой равновесную смесь, содержащую 7,5% енольной формы. Усовершенствованный проточный метод (Шварценбах, 1947) позволяет определять весьма незначительные количества енола (табл. 44). Раствор кетона и подкисленный раствор бромид-бромата вводят через смесительную камеру в проточную ячейку с платиновым электродом момент резкого подъема потенциала смеси соответствует конечной точке титрования енола бромом. Для структурного и кинетического анализа таутомерных систем весьма подходит метод ЯМР. [c.476]

Положение этого равновесия зависит от различных факторов, например от природы растворителя. Содержание енольной формы можно определить с помощью титрования бромом по методу К. Мейера. По химическим свойствам енолы отчасти сходны с фенолами. Так, енольная гидроксильная группа гораздо кислее, чем спиртовая, и в этом отношении близка к фенольному гидроксилу. Химические свойства енолов определяются присутствием гидроксила (они могут ацилироваться или давать простые эфиры) и двойной связи. Важнейшими енолами являются производные р-ди-карбонильных соединений (например, ацетоуксусный эфир и аце-тилацетон). Так как между енолами и рассматриваемыми ендио-лами, или редуктонами, нет резкого различия, некоторые реакции являются для них общими. [c.71]

Реактив Фишера можно готовить разными способами. Первоначально иод, двуокись серы, пиридин и метанол смешивали вместе с образованием единого раствора реагента. Позднее было показано, что более стойкий реагент получается, если раздельно растворить иод в метаноле, а двуокись серы —в пиридине и соединять оба раствора лишь перед анализом . Однако такой способ приготовления неприемлем, если реактив используется для микроопределения, из-за того что в момент смешивания двух растворов возможно загрязнение их атмосферной влагой . Рекомендуется в метанольно-пиридиновый раствор иода и двуокиси серы добавлять жидкий бром. Мейер и Бойд зз описали метод, по которому иод генерируется в реактиве Фишера кулопометрически, что позволяет определять микрограммовые количества воды. Концентрацию реактива Фишера можно устанавливать титрованием известных количеств воды, растворенной в метаноле. Однако такой способ не рекомендуется при определении 0,1 ммоль воды. Следует пользоваться таким твердым стандартным веществом, как дигидрат тартрата натрия . [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология