Енольная форма содержание

Соотношение Майера применимо для таких кето-енольных систем, которые содержат в равновесии наряду с кето-формой только чыс-енольную форму. Если в равновесии присутствует еще гранс-енольная форма, содержание которой в смеси либо не зави- [c.146]

Если реакцию проводить на холоду и достаточно быстро, удается оттитровать всю енольную форму (К. Мейер) до того, как она заметным образом успеет перейти в кетонную. Так было определено содержание ено- [c.414]

Возникает вопрос, способны ли простейшие альдегиды и кетоны двойственно реагировать, и притом с образованием именно производных енольных форм, но не через таутомерный енол, содержание которого слишком мало, а с перенесением реакционного центра. Такие реакции известны. Так кетен ацилирует ацетон по уравнению [c.429]

На ненасыщенносги енолов основано количественное их определение в присутствии кетонов (Мейер). Способ основан на том, что только енол мгновенно присоединяет бром прн этом образуются очень неустойчивые а бромкетоны, которые окисляют иодистый водород, выделяя из него иод. По количеству выделившегося иода определяют содержание енольной формы [c.330]

Известно, что у алифатических кетонов, например у ацетона, равновесие кетон5==енол практически нацело смещено влево (содержание енола при комнатной температуре ж2510 %). По сравнению с кетонной, енольная форма богаче энергией (на 54 кДж/моль), следовательно, она менее устойчива, чем кетонная. [c.239]

Несмотря на малое содержание енольной формы в равновесном ацетоуксусном эфире, при проведении реакций, характерных для этой формы, постоянно будут вовлекаться все новые количества ее за счет перехода из кетонной формы. Стабилизация енольной формы облегчается при возникновении водородной связи между кислородом карбонильной группы и водородом гидроксила енольной группировки [c.230]

Легкая подвижность атома водорода обусловлена наличием сопряжения (а, л) электронов С—Н-свяаей метиленовой группы с электронами двух соседних карбонильных групп. Но обе эти формы неустойчивы и легко превращаются в равновесную смесь с содержанием енольной формы менее 10%. [c.232]

Таблица 2.1. Содержание енольной формы в некоторых карбонильных соединениях [231]

Однако в ряде случаев содержание кето-формы повышается и может преобладать в равновесии в присутствии некоторых групп, таких, как вторичная ОН-группа и группа N = 0 [241] в системах с конденсированными ароматическими циклами [242] в гетероциклических системах. Во многих гетероциклических соединениях в жидкой фазе или в растворах кето-форма оказывается более устойчивой [243], хотя в газовой фазе равновесие сдвинуто в сторону енольной формы [244]. Например, в случае равновесия между 4-пиридоном (99) и 4-гидроксипиридином (100) в спиртовом растворе определяется исключительно кето-форма 99, а в газовой фазе преобладает енольная форма 100 [244]. [c.98]

Равновесие смещают отгонкой ацетона. Реакция идет в очень мягких условиях и очень специфична в отношении альдегидов и кетонов, так что в молекуле могут содержаться связи С = С (включая сопряженные со связями С = 0) и многие другие функциональные группы, которые при этом не восстанавливаются [238]. То же справедливо и для ацеталей, поэтому одну из двух карбонильных групп в молекуле можно специфично восстановить, если другую предварительно превратить в ацеталь. -Кетоэфиры, -дикетоны, а также другие кетоны и альдегиды, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, не вступают в эту реакцию. Разновидность этого метода используется для селективного восстановления альдегидов действием изопропилового спирта или диизо-пропилкарбинола в присутствии дегидратированного оксида алюминия [239]. [c.358]

Енолизация — это кислотно-основная реакция (т. 2, реакция 12-22), в которой происходит перенос протона от а-атома углерода к реактиву Гриньяра. Карбонильное соединение превращается в енолят-ион, из которого при гидролизе регенерируется исходный альдегид или кетон. Енолизация играет важную роль не только для затрудненных кетонов, но также и для тех кетонов, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, например для сложных -кетоэфиров и [c.367]

К холодному раствору ацетоуксусного эфира в хлороформе прибавили 0,1 М раствор брома в хлороформе. Прибавление вели быстро, до появления окрашивания, сохраняющегося 1—2 с. При этом на 20 мл ацетоуксусного эфира было израсходовано 6,3 мл брома. Затем титрование продолжали более медленно до появления устойчивой окраски от избытка брома. Общий расход раствора брома составил 77 мл. Какова концентрация раствора ацетоуксусного эфира и каково содержание в нем енольной формы [в % (масс.)] [c.127]

Содержание кетонной и енольной форм в обычном ( равновесном ) ацетоуксусном эфире зависит от растворителя, от температуры. Например, раствор ацетоуксусного эфира в воде содержит [c.268]

Обычный ацетоуксусный эфир при комнатной температуре представляет смесь обеих таутомерных форм, причем равновесие устанавливается при содержании 92,5% кетонной формы и 7,5% енольной формы [c.76]

Расположите указанные соединения в порядке уменьшения содержания их енольных форм в условиях равновесия (чистые жидкости) а) СН3СОСН3 б) СНзСООС,Н5 в) СН3СОСН- OO .jH- [c.105]

Зависимость положения равновесия от строения таутомеров наиболее полно изучена для кето-енольных таутомерных систем и их близких аналогов, и мы ограничимся этими примерами. Равновесные соотношения между кето- и енольными формами часто могут быть оценены химическими методами, однако такого рода измерения обычно легче и удобнее провести спектроскопически, Значительное содержание енольной формы в кето-енольной системе при достижении таутомерного рг новесия может иметь место обычно только при наличии одного или нескольких заместителей, способных стабилизовать енол за счет делокализации я-электронов его двойной углерод-углеродной связи [c.262]

Так например, содержание енольной формы в ацетоне весьма незначительно, тогда как (3-дикетоны существуют в основном в енольной форме [c.263]

Если же учитывать другие факторы, влияющие на эффективность стабилизации, то такие водородные связи приводят к уменьшению полярности енола и повышению степеии компактности его молекул по сравнению с менее компактными молекулами кетоформы. Именно поэтому в тех случаях, когда кетонная и енольная формы могут быть изолированы, оказывается, что енольная форма, несмотря на наличие гидроксильной группы, имеет обычно более низкую температуру кипения. Влияние водородной связи на преимущественную стабилизацию енольной формы легко видеть из сравнения процентного содержания аце-.тилацетона XXIV в воде и в несодержащем гидроксильных групп растворителе, например в гексане. Содержание енола в гексане достигает 92% (в чистом жидком ацетилацетоне оно составляет 80%), тогда как в воде (где кетоформа может также образовывать водородные, связи — с молекулами растворителя) оно падает до 15%. [c.263]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (например, в ацетоне ее содержание составляет до 99,9998%), р-кетоэфнры н р-днкетоны более или менее енолизованы. Например, ацетоуксусный эфир без растворителя содержит при комнатной температуре 7,5% енольной формы, ацетилацетон в тех же условиях — 80%. Енолы 3-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа (П1) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов [c.163]

В табл. 7.3 представлены данные о процентном содержании енольной формы в равновесии карбонильных соединений. [c.285]

Содержание енольной формы в ацетоуксусном эфире составляет 0,4% в воде и 20% в толуоле. Чем объясняется такая зависимость от природы растворителя (Примечание рассмотрите образование водородных связей.) [c.91]

Введение электроноакцепторных заместителей, а также уменьшение полярности р-рителя увеличивают содержание Е. Иногда енольную форму -дикарбонильных соед. можно выделить из равновесной смеси, напр, перегонкой в вакууме. В случае алифатич. монокарбонильных соед. Е. практически отсутствуют в равновесии. Соотношение енольной и кетонной форм для ацетона или циклогексанона в воде при 25°С примерно 1 10 . При увеличении кислотности а-атомов Н эта пропорция возрастает. [c.128]

Прнсоединение брома по С=С-связи является одной нз стадий реакции МЕИЕРА, используемой для определения содержания енольных форм в растворах Р-дикарбонильных соединений [c.73]

Енолизация является частным случаем таутомеризации и обратимым процессом. Положение равновесия определяется строением карбонильного соединення. Так, содержание енольной формы у ацетона составляет 2,5-10 %, а у Р-дикарбонильных соединений степень енолизации достаточно высока. У аце-тилацетона ока достигает 78%. [c.209]

Степень енолизации в растворе сильно зависит также от природы растворителя, уменьщаясь с ростом его полярности. Например, у ацетоуксусного эфира (3,4% енольной формы п 5иЬз1а2>) содержание енольной формы в растворах колеблется от 0,4 в воде до 46,4% в гексане. [c.209]

Задача 30.20. Показатель преломления при 10 °С равен 1.4217 для чистой кето-формы этилацетоацетата. 1.4480 для чистой енольной формы и 1,4235 для равновесной смеси. Считая, что существует линейная зависимость между показателем преломления и составом смесв, вычислите процентное содержание енола. [c.896]

О процентном содержании кетонной и енольной форм в равновесной смеси можно судить и по физическим свойствам такой смеси, так как кетонная и енольная формы имеют разное поглощение света в ультрафиолетовой области, разные показатели преломления. По этим данным Кнорр вычислил содержание двух форм в равновесной смеси. [c.415]

С—СО—, так и в форме —СО—СН—СО— какая из этих двух форм будет более устойчивой, зависит от природы заме-стителей, температуры, а в случае растворенных веществ — от природы растворителя [14]. Изучение кето-енольного равновесия этилформилфенилацетата в восьми растворителях позволило Вислиценусу сделать вывод о том, что в спиртовых растворах преобладает кетоформа, а в хлороформе или бензоле — енольная форма. Он установил, что относительное содержание каждой из таутомерных форм в состоянии равновесия должно зависеть от природы растворителя и его диссоциирующей способности, причем он предположил, что мерой этой способности может служить диэлектрическая проницаемость растворителя. Впервые эти работы были обобщены в обзоре Штоббе [18], который разбил растворители на две группы в зависимости от их способности вызывать изомеризацию соединений, склонных к таутомерным превращениям. В известной степени его классификация соответствует современному делению растворителей на протонные и апротонные. Влияние растворителя на равновесие структурной и таутомерной изомеризации позднее детально изучал Димрот [19] (на примере производных триазола, например 5-амино-4-метоксикарбонил-1-фенил-1,2,3-триазола) и Мейер [20] (на примере ацетоуксусного эфира). [c.22]

Параметры енолизации в аполярных апротонных растворителях и в газовой фазе близки [39]. В общем случае в растворителях с низкой полярностью повышается содержание цис-енольной формы р-дикарбонильных соединений, а полярные [c.143]

По этой же причине содержание енольной формы существенно зависит от начальной концентрации 1,3-дикарбонильного соединения (рис. 4.3) [50]. [c.144]

Ш-видимому, и в общем случае, если енольная таутомер-ная форма не стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, как у таутомерной пары (4а)= (4(в), то равновесие практически полностью контролируется способностью молекул растворителя выполнять функции акцептора водородной связи (льюисовой основностью). В растворителях-ДВС содержание енольной формы резко повышается [см. соединение (5а) в табл. 4.2]. [c.145]

В хлороформе и в воде не удается обнаружить енольиую форму (86) напротив, содержание енола (86) в циклогексане, метаноле, 1,4-диоксане и диметилсульфоксиде составляет 5, 20, 55 и 95 мол. % соответственно. Очевидно, енольная форма ста- [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология